1、1第 4节 难溶电解质的溶解平衡【考纲要求】了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。 理解溶度积( Ksp)的含义,能进行相关的计算。考点一 沉淀溶解平衡1沉淀溶解平衡的含义在一定温度下的水溶液中,当沉淀溶解和生成的速率相等时,即建立了沉淀溶解平衡状态。2沉淀溶解平衡的建立固体溶质 溶液中的溶质 溶 解 沉 淀 v溶 解 v沉 淀 , 固 体 溶 解v溶 解 v沉 淀 , 溶 解 平 衡v溶 解 0为例外界条件 移动方向平衡后c(Ag )平衡后c(Cl ) Ksp升高温度 正向 增大 增大 增大加水稀释 正向 不变 不变 不变加入少量AgNO3逆向 增大 减小 不变通入 HCl 逆向 减小 增大 不变通
2、入 H2S 正向 减小 增大 不变1沉淀溶解达到平衡时,溶液中溶质的离子浓度保持不变,但不一定相等( )2AgCl(s)Ag (aq)Cl (aq)表示 AgCl的电离平衡( )3升高温度,沉淀溶解平衡一定正向移动( )4沉淀溶解达到平衡时,若再加入难溶性的该沉淀物,溶解平衡将会向右移动( )5碳酸钙在水中的溶解度比在氯化钙溶液中的溶解度大( )6根据 AgCl(s)Ag (aq)Cl (aq),CH 3COOHCH 3COO H ,可以判断2AgCl、CH 3COOH均为弱电解质( )答案:1. 2. 3. 4. 5. 6.题组一 考查沉淀溶解平衡的建立1有关 AgCl沉淀的溶解平衡的说法中
3、,不正确的是( )AAgCl 沉淀生成和沉淀溶解不断进行,但速率相等BAgCl 难溶于水,溶液中没有 Ag 和 ClC升高温度,AgCl 沉淀的溶解度增大D向 AgCl沉淀中加入 NaCl固体,AgCl 沉淀的溶解度降低解析:选 B。沉淀溶解平衡的实质是 v(沉淀) v(溶解)0,A 对。AgCl(s)Ag (aq)Cl (aq)是动态平衡,B 错。溶解过程吸热,C 对。加入 NaCl固体, c(Cl )增大,AgCl 溶解平衡左移,D 对。2下列对沉淀溶解平衡的描述正确的是( )A反应开始时,溶液中各离子浓度相等B沉淀溶解达到平衡时,沉淀的速率和溶解的速率相等C沉淀溶解达到平衡时,溶液中溶质
4、的离子浓度相等,且保持不变D沉淀溶解达到平衡时,如果再加入难溶性的该沉淀物,将抑制溶解解析:选 B。A 项反应开始时,各离子的浓度没有必然的关系;C 项沉淀溶解达到平衡时溶液中溶质的离子浓度保持不变,但不一定相等;D 项沉淀溶解达到平衡时,如果再加入难溶性的该沉淀物,溶液仍为饱和溶液,故平衡不发生移动。题组二 考查溶解平衡的影响因素3在一定温度下,当 Mg(OH)2固体在水溶液中达到下列平衡时:Mg(OH) 2(s)Mg 2 (aq)2OH (aq),要使 Mg(OH)2固体减少而 c(Mg2 )不变,可采取的措施是( )A加 MgSO4 B加 HCl溶液C加 NaOH D加水解析:选 D。加
5、 MgSO4会使该溶解平衡左移,Mg(OH) 2 固体增多, c(Mg2 )变大;加HCl溶液使该溶解平衡右移,Mg(OH) 2固体减少, c(Mg2 )变大;加 NaOH使该溶解平衡左移,Mg(OH)2固体增多, c(Mg2 )变小。4将 AgCl分别加入盛有5 mL水;6 mL 0.5 mol/L NaCl溶液;10 mL 0.2 mol/L CaCl2溶液;50 mL 0.1 mol/L盐酸的烧杯中,均有固体剩余,各溶液中 c(Ag )从大到小的排列顺序为 。解析:根据沉淀溶解平衡:AgCl(s)Ag (aq)Cl (aq)知,溶液中 c(Cl )越大,则 c(Ag )越小。答案:3考点
6、二 沉淀溶解平衡及应用学生用书 P1341沉淀的生成(1)调节 pH法:如除去 NH4Cl溶液中的 FeCl3杂质,可加入氨水调节 pH至 4左右,离子方程式为 Fe3 3NH 3H2O=Fe(OH)33NH 。4(2)沉淀剂法:如用 H2S沉淀 Cu2 ,离子方程式为 Cu2 H 2S=CuS2H 。2沉淀的溶解(1)酸溶解法: CaCO 3溶于盐酸,离子方程式为 CaCO32H =Ca2 CO 2H 2O。(2)盐溶解法:Mg(OH) 2溶于 NH4Cl溶液,离子方程式为 Mg(OH)22NH =Mg2 2NH 3H2O。43沉淀的转化(1)实质:沉淀溶解平衡的移动。(2)举例:MgCl
7、2溶液 Mg(OH)2 Fe(OH)3,则 KspMg(OH)2 KspFe(OH)3。 NaOH FeCl3 (3)沉淀转化的规律:一般说来,溶解度小的沉淀转化成溶解度更小的沉淀容易实现。(4)应用锅炉除水垢:将 CaSO4转化为 CaCO3,离子方程式为CaSO4CO =CaCO3SO 。23 24矿物转化:CuSO 4溶液遇 ZnS转化为 CuS,离子方程式为 ZnSCu 2 =CuSZn 2 。1BaCO 3不溶于水,故可用作钡餐( )2在含有 Mg(OH)2沉淀的饱和溶液中加入固体 NH4Cl,沉淀量不变( )3FeS 可使 Hg2 转化为 HgS而除去,是因为 HgS的溶解度比 F
8、eS的溶解度更小( )4一般认为残留在溶液中的离子浓度小于 1105 molL1 时,沉淀已经完全( )5在一定条件下,溶解度较小的沉淀也可以转化成溶解度较大的沉淀( )6向 AgCl悬浊液中滴加 Na2S溶液,白色沉淀变成黑色,离子方程式为2AgClS 2 =Ag2S2Cl ( )答案:1. 2. 3. 4. 5. 6.1要使工业废水中的 Pb2 沉淀,可用硫酸盐、碳酸盐、硫化物等作沉淀剂,已知Pb2 与这些离子形成的化合物的溶解度如下:化合物 PbSO4 PbCO3 PbS溶解度/g 1.03104 1.81107 1.841014由上述数据可知,沉淀剂最好选用( )4A硫化物 B硫酸盐C
9、碳酸盐 D以上沉淀剂均可解析:选 A。沉淀工业废水中的 Pb2 时,生成沉淀的反应进行得越完全越好,由于PbS的溶解度最小,故选硫化物作为沉淀剂。2自然界地表层原生铜的硫化物经氧化、淋滤作用后变成 CuSO4溶液,向地下层渗透,遇到难溶的 ZnS或 PbS,慢慢转变为铜蓝(CuS)。下列分析正确的是( )ACuS 的溶解度大于 PbS的溶解度B原生铜的硫化物具有还原性,而铜蓝没有还原性CCuSO 4与 ZnS反应的离子方程式是 Cu2 S 2 =CuSD整个过程涉及的反应类型有氧化还原反应和复分解反应解析:选 D。沉淀转化的实质是溶解度小的沉淀转化成溶解度更小的沉淀,PbS 转变为铜蓝(CuS
10、),说明 CuS的溶解度小于 PbS的溶解度;原生铜的硫化物具有还原性,而铜蓝也应该具有还原性,因为硫元素处于最低价态2 价;CuSO 4与 ZnS反应的离子方程式应该是Cu2 ZnS= =CuSZn 2 ,这是一个复分解反应;自然界地表层原生铜的硫化物被氧化的过程是氧化还原反应,故只有 D正确。3为研究沉淀的生成及转化,某小组进行如下实验。关于该实验的分析不正确的是( )A浊液中存在平衡:AgSCN(s)Ag (aq)SCN (aq)B中颜色变化说明上层清液中含有 SCNC中颜色变化说明有 AgI生成D该实验可以证明 AgI比 AgSCN更难溶解析:选 D。A 项,根据信息,白色沉淀是 Ag
11、SCN,存在溶解平衡:AgSCN(s)Ag (aq)SCN (aq),故说法正确;B 项,取上层清液,加入 Fe3 出现红色溶液,说明生成 Fe(SCN)3,说明溶液中含有 SCN ,故说法正确;C 项,AgI 是黄色沉淀,现象是有黄色沉淀生成,说明有 AgI产生,故说法正确;D 项,可能是浊液中 c(I )c(Ag ) Ksp(AgI),出现黄色沉淀,故说法错误。考点三 溶度积常数及其应用学生用书 P1351溶度积和离子积以 AmBn(s) mAn (aq) nBm (aq)为例:5溶度积 离子积概念 沉淀溶解的平衡常数溶液中有关离子浓度幂的乘积符号 Ksp Qc表达式Ksp(AmBn) c
12、m(An )cn(Bm ),表达式中的浓度都是平衡浓度Qc(AmBn) cm(An )cn(Bm ),表达式中的浓度是任意浓度应用判断在一定条件下沉淀能否生成或溶解 QcKsp:溶液过饱和,有沉淀析出 Qc Ksp:溶液饱和,处于平衡状态 QcKsp(AgI)( )3ZnS 沉淀中滴加 CuSO4溶液可以得到 CuS沉淀( )4常温下,向 BaCO3的饱和溶液中加入 Na2CO3固体,BaCO 3 的 Ksp减小( )5溶度积常数 Ksp只受温度影响,温度升高, Ksp增大( )6常温下,向 Mg(OH)2饱和溶液中加入 NaOH固体,Mg(OH) 2 的 Ksp不变( )答案:1. 2. 3
13、. 4. 5. 6.题组一 考查溶度积常数及其应用1按要求回答下列问题。(1)将 AgNO2和 AgCl的饱和溶液等体积混合后,加入足量的硝酸银溶液,生成的沉淀n(AgNO2) n(AgCl) (填“大于” “小于”或“等于”) 。已知:该温度下, Ksp(AgNO2)210 8 ; Ksp(AgCl)1.810 10 (2)已知 25 时 KspFe(OH3)4.010 38 ,此温度下若在实验室中配制 5 molL1 6100 mL FeCl3溶液,为使配制过程中不出现浑浊现象,则至少需要加入 mL 2 molL1 的盐酸(忽略加入盐酸体积)。(3)CaSO3溶液与 CaCl2溶液混合会生
14、成难溶的 CaSO3(Ksp3.110 7 ),现将等体积的CaCl2溶液与 Na2SO3溶液混合,若混合前 Na2SO3溶液的浓度为 2103 molL1 ,则生成沉淀所需 CaCl2溶液的最小浓度为 。(4)汽车尾气中的 SO2可用石灰水来吸收,生成亚硫酸钙浊液。常温下,测得某纯CaSO3与水形成的浊液 pH为 9,已知 Ka1(H2SO3)1.810 2 , Ka2(H2SO3)6.010 9 ,忽略 SO 的第二步水解,则 Ksp(CaSO3) 。23(5)在某温度下, Ksp(FeS)6.2510 18 ,FeS 饱和溶液中 c(H )与 c(S2 )之间存在关系: c2(H )c(
15、S2 )1.010 22 ,为了使溶液里 c(Fe2 ) 达到 1 molL1 ,现将适量FeS投入其饱和溶液中,应调节溶液中的 c(H )约为 。解析:(2)若不出现浑浊现象,则 c(Fe3 )c3(OH ) Ksp,代入有关数据后可求出c(OH )210 13 molL 1, c(H )510 2 molL1 ,故至少要加入 2.5 mL相应的盐酸。(3)根据 CaSO3的 Ksp3.110 7 ,生成沉淀所需 CaCl2溶液的最小浓度为2 molL1 6.210 4 molL1 。3.110 7210 32(4)常温下,测得某纯 CaSO3与水形成的浊液 pH为 9,溶液中主要存在两个平
16、衡CaSO3(s)Ca 2 (aq)SO (aq), Ksp(CaSO3) c(Ca2 )c(SO ),23 23SO H 2OHSO OH , Kh 105 ,23 3KwKa2( H2SO3) 10 146.010 9 16得 c(SO )610 5 , Ksp(CaSO3) c(Ca2 )c(SO )3.610 9 。23 23(5)根据 Ksp(FeS)得: c(S2 ) molL1 6.2510 18 molL1 ,6.2510 181根据 c2(H )c(S2 )1.010 22 得: c(H ) molL1 410 3 1.010 226.2510 18molL1 。答案:(1)
17、大于 (2)2.5 (3)6.210 4 molL1(4)3.6109 (5)410 3 molL1题组二 结合图像考查溶度积常数的应用2常温下, Ksp(CaSO4)910 6 ,常温下 CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是( )7A在任何溶液中, c(Ca2 )、 c(SO )均相等24B b点将有沉淀生成,平衡后溶液中 c(Ca2 )和 c(SO )都等于 3103 molL124C a点对应的 Ksp等于 c点对应的 KspD d点溶液通过蒸发可以变到 c点解析:选 C。A 项只有在单一 CaSO4溶液中 c(Ca2 )、 c(SO )才相等,A 项错误;B24
18、项 b点 Qc Ksp,故有沉淀生成,开始 c(Ca2 )、 c(SO )不相等而反应消耗的 Ca2 、SO24相等,因此平衡后的两种离子浓度也不会都等于 3103 molL1 ,B 项错误;C 项在24沉淀溶解平衡曲线上的 Ksp均相等,C 项正确;D 项 d点通过蒸发后各离子浓度都增大,不可能保持 SO 浓度不变而到达 c点,D 项错误。243 t 时,AgBr 在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。又知 t 时 AgCl的Ksp410 10 ,下列说法不正确的是( )A在 t 时,AgBr 的 Ksp为 4.91013B在 AgBr饱和溶液中加入 NaBr固体,可使溶液由 c点到 b点C图中
19、 a点对应的是 AgBr的不饱和溶液D在 t 时,AgCl(s)Br (aq)AgBr(s) Cl (aq)的平衡常数 K816解析:选 B。根据图中 c点的 c(Ag )和 c(Br )可得该温度下 AgBr的 Ksp为4.91013 ,A 正确。在 AgBr饱和溶液中加入 NaBr固体后, c(Br )增大,溶解平衡逆向移动, c(Ag )减小,B 错。在 a点时 Qc Ksp,故为 AgBr的不饱和溶液,C 正确。选项 D中 K c(Cl )/c(Br ) Ksp(AgCl)/Ksp(AgBr),代入数据得 K816,D 正确。沉淀溶解平衡图像题的解题策略(1)沉淀溶解平衡曲线类似于溶解
20、度曲线,曲线上任一点都表示饱和溶液,曲线上方的任一点均表示过饱和溶液,此时有沉淀析出,曲线下方的任一点均表示不饱和溶液。(2)从图像中找到数据,根据 Ksp公式计算得出 Ksp的值。(3)比较溶液的 Qc与 Ksp的大小,判断溶液中有无沉淀析出。(4)涉及 Qc的计算时,所代入的离子浓度一定是混合溶液中的离子浓度,因此计算离8子浓度时,所代入的溶液体积也必须是混合溶液的体积。 学生用书 P1361下列说法中不正确的是( )A(2016高考全国卷,13D)向 AgCl、AgBr 的饱和溶液中加入少量 AgNO3,溶液中不变c( Cl )c( Br )B(2015高考全国卷,10D)将 0.1 m
21、olL1 MgSO4溶液滴入 NaOH溶液至不再有沉淀产生,再滴加 0.1 molL1 CuSO4溶液,先有白色沉淀生成,后变为浅蓝色沉淀,则Cu(OH)2的溶度积比 Mg(OH) 2 的小C(2015高考重庆卷)0.1 mol AgCl和 0.1 mol AgI混合后加入 1 L水中,所得溶液中 c(Cl ) c(I )D(2015高考山东卷改编)向 AgCl悬浊液中加入 NaI溶液时出现黄色沉淀,则Ksp(AgCl)Ksp(AgI)答案:C2(2016高考海南卷)向含有 MgCO3固体的溶液中滴加少许浓盐酸(忽略体积变化),下列数值变小的是( )A c(CO ) B c(Mg2 )23C
22、c(H ) D Ksp(MgCO3)解析:选 A。含有 MgCO3固体的溶液中存在溶解平衡:MgCO 3(s)Mg 2 (aq)CO (aq),加入少许浓盐酸可与 CO 反应促使溶解平衡正向移动,故溶液中 c(Mg2 )23 23及 c(H )增大, c(CO )减小, Ksp(MgCO3)只与温度有关,不变。233(2014高考全国卷,11,6 分)溴酸银(AgBrO 3)溶解度随温度变化曲线如图所示。下列说法错误的是( )A溴酸银的溶解是放热过程B温度升高时溴酸银溶解速度加快C60 时溴酸银的 Ksp约等于 6104D若硝酸钾中含有少量溴酸银,可用重结晶方9法提纯解析:选 A。A.由题图可
23、知,随着温度升高,溴酸银的溶解度逐渐增大,因此 AgBrO3的溶解是吸热过程。B.由图像曲线可知,温度升高斜率增大,因此 AgBrO3的溶解速度加快。C.由溶解度曲线可知,60 时,AgBrO 3的溶解度约为 0.6 g,则其物质的量浓度约为0.025 molL1 ,AgBrO 3的 Ksp c(Ag )c(BrO )0.0250.025610 4 。D.若 KNO33中含有少量 AgBrO3,可通过蒸发浓缩得到 KNO3的饱和溶液,再冷却结晶获得 KNO3晶体,而 AgBrO3留在母液中。4(2013高考全国卷,11,6 分)已知 Ksp(AgCl)1.5610 10 , Ksp(AgBr)
24、7.710 13 , Ksp(Ag2CrO4)9.010 12 。某溶液中含有 Cl 、Br 和 CrO ,浓度均为240.010 molL1 ,向该溶液中逐滴加入 0.010 molL1 的 AgNO3溶液时,三种阴离子产生沉淀的先后顺序为( )ACl 、Br 、CrO BCrO 、Br 、Cl 24 24CBr 、Cl 、CrO DBr 、CrO 、Cl 24 24解析:选 C。当 Cl 浓度为 0.010 molL1 时,要产生 AgCl沉淀,所需 Ag 的最小浓度为 1.56108 molL1 ,当 Br 浓度为 0.010 molL1 时,要产生 AgBr沉淀,所需Ag 的最小浓度为
25、 7.71011 molL1 ,当 CrO 浓度为 0.010 molL1 时,要产生24Ag2CrO4沉淀,所需 Ag 的最小浓度为 3.0105 molL1 ,向混合溶液中逐滴加入 0.010 molL1 的硝酸银溶液时,Ag 的浓度逐渐增大,所以 Br 最先沉淀,CrO 最后沉淀。245(2017高考全国卷,13,6 分)在湿法炼锌的电解循环溶液中,较高浓度的 Cl会腐蚀阳极板而增大电解能耗。可向溶液中同时加入 Cu和 CuSO4,生成 CuCl沉淀从而除去 Cl 。根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图,下列说法错误的是( )A Ksp(CuCl)的数量级为 107B除 Cl 反应为 C
26、uCu 2 2Cl =2CuClC加入 Cu越多,Cu 浓度越高,除 Cl 效果越好D2Cu =Cu2 Cu 平衡常数很大,反应趋于完全解析:选 C。由题图可知,当 c(Cu )10 2 molL1 时, c(Cl )约为 104.75 molL1 ,则 Ksp(CuCl) c(Cu )c(Cl )的数量级为 107 ,A 项正确;根据题目信息可知 B项正确;Cu、Cu 2 是按一定物质的量之比反应的,并不是加入 Cu越多,Cu 浓度越高,除 Cl 效果越好,C 项错误;由题图可知,交点处 c(Cu ) c(Cu2 )10 6 molL1 ,则102Cu =Cu2 Cu 的平衡常数 K 10
27、6,该平衡常数很大,因而反应趋于完全,c( Cu2 )c2( Cu )D项正确。62015高考全国卷,26(4)酸性锌锰干电池是一种一次性电池,外壳为金属锌,中间是碳棒,其周围是由碳粉、MnO 2、ZnCl 2和 NH4Cl等组成的糊状填充物。该电池放电过程产生 MnOOH。回收处理该废电池可得到多种化工原料。有关数据如下表所示:化合物 Zn(OH)2 Fe(OH)2 Fe(OH)3Ksp近似值 1017 1017 1039用废电池的锌皮制备 ZnSO47H2O的过程中,需除去锌皮中的少量杂质铁,其方法是加稀 H2SO4和 H2O2溶解,铁变为 ,加碱调节至 pH为 时,铁刚好沉淀完全(离子浓
28、度小于 1105 molL1 时,即可认为该离子沉淀完全);继续加碱至 pH为 时,锌开始沉淀(假定 Zn2 浓度为 0.1 molL1 )。若上述过程不加 H2O2后果是 ,原因是。解析:Fe 与稀 H2SO4反应生成 FeSO4,再被 H2O2 氧化转化为 Fe2(SO4)3。Fe(OH) 3的Ksp c(Fe3 )c3 (OH ),则 Fe3 恰好沉淀完全时, c(OH ) 10 11.3 3 Kspc( Fe3 )molL1 ,则溶液的 pH2.7。Zn(OH) 2的 Ksp c(Zn2 )c2(OH ),则 Zn2 开始沉淀时, c (OH ) 10 8 molL1 ,溶液的 pH6
29、 。Fe(OH) 2和 Zn(OH)2的 Ksp相近,Kspc( Zn2 )不加入 H2O2将 Fe2 转化为 Fe3 ,很难将 Zn2 和 Fe2 分开。答案:Fe 3 2.7 6 Zn 2 和 Fe2 分离不开Fe(OH)2和 Zn(OH)2的 Ksp相近学生用书 P294(单独成册)一、选择题1下列说法不正确的是( )A Ksp只与难溶电解质的性质和温度有关B由于 Ksp(ZnS)Ksp(CuS),所以 ZnS沉淀在一定条件下可转化为 CuS沉淀C其他条件不变,离子浓度改变时, Ksp不变D两种难溶电解质作比较时, Ksp小的,溶解度一定小解析:选 D。只有相同类型的难溶电解质作比较时,
30、 Ksp小的,溶解度才一定小。2把 Ca(OH)2放入蒸馏水中,一段时间后达到平衡:Ca(OH) 2(s)Ca 2 (aq)2OH (aq)。下列说法正确的是( )11A恒温下向溶液中加入 CaO,溶液的 pH升高B给溶液加热,溶液的 pH升高C向溶液中加入 Na2CO3溶液,其中固体质量增加D向溶液中加入少量 NaOH固体,Ca(OH) 2固体质量不变解析:选 C。恒温下 Ksp不变,加入 CaO后,溶液仍为 Ca(OH)2的饱和溶液,pH 不变,A错误;加热,Ca(OH) 2的溶解度减小,溶液的 pH降低,B 错误;加入 Na2CO3溶液,沉淀溶解平衡向右移动,Ca(OH) 2固体转化为少
31、量 CaCO3固体,固体质量增加,C 正确;加入少量 NaOH固体,平衡向左移动,Ca(OH) 2固体质量增加,D 错误。3化工生产中常用 MnS作为沉淀剂除去工业废水中 Cu2 :Cu 2 (aq)MnS(s)CuS(s) Mn 2 (aq),下列说法错误的是( )AMnS 的 Ksp比 CuS的 Ksp大B该反应达平衡时 c(Mn2 ) c(Cu2 )C往平衡体系中加入少量 CuSO4固体后, c(Mn2 )变大D该反应的平衡常数 KKsp( MnS)Ksp( CuS)解析:选 B。根据沉淀转化向溶度积小的方向进行, Ksp(MnS) Ksp(CuS),A 对;该反应达平衡时 c(Mn2
32、)、 c(Cu2 )保持不变,但不一定相等,B 错;往平衡体系中加入少量CuSO4固体后,平衡正向移动, c(Mn2 )变大,C 对;该反应的平衡常数 K c( Mn2 )c( Cu2 ) ,D 对。c( Mn2 ) c( S2 )c( Cu2 ) c( S2 ) Ksp( MnS)Ksp( CuS)420 时,PbCl 2(s)在不同浓盐酸中的最大溶解量(单位:gL 1 )如图所示。下列叙述正确的是( )A盐酸浓度越大, Ksp(PbCl2)越大BPbCl 2能与一定浓度的盐酸反应Cx、y 两点对应的溶液中 c(Pb2 )相等D往含 Pb2 溶液中加入过量浓盐酸,可将 Pb2 完全转化为 P
33、bCl2(s)解析:选 B。 Ksp(PbCl2)只与温度有关,盐酸浓度改变时, Ksp(PbCl2)不变,A 项错误;增大盐酸浓度,PbCl 2(s)的平衡逆向移动,PbCl 2的溶解量减小,而 c(HCl)大于 1 molL1 时,增大 c(HCl),PbCl 2(s)的溶解量增大,说明 PbCl2能与一定浓度的盐酸反应,12B项正确;x、y 两点 PbCl2的溶解量相等,但 y点时 HCl与 PbCl2发生了反应,故 x、y 两点对应的溶液中 c(Pb2 )不相等,C 项错误;PbCl 2(s)存在溶解平衡,且 PbCl2(s)能与浓盐酸反应,故往含 Pb2 的溶液中加入过量浓盐酸,不能
34、将 Pb2 完全转化为 PbCl2(s),D 项错误。5常温下,Ag 2SO4、AgCl、AgI 的溶度积常数依次为 Ksp(Ag2SO4)7.710 5 、 Ksp(AgCl)1.810 10 、 Ksp(AgI)8.310 17 。下列有关说法中错误的是( )A常温下,Ag 2SO4、AgCl、AgI 在水中的溶解能力依次减弱B在 AgCl饱和溶液中加入 NaI固体,有 AgI沉淀生成CAg 2SO4、AgCl、AgI 的溶度积常数之比等于它们饱和溶液的物质的量浓度之比D在 Ag2SO4饱和溶液中加入 Na2SO4固体有 Ag2SO4沉淀析出解析:选 C。由溶度积常数可知 A正确; Ksp
35、(AgI)5424C向该溶液中加入适量氯水,并调节 pH至 34 后过滤,得到纯净的 CuSO4溶液D向该混合溶液中逐滴加入 NaOH溶液,最先看到红褐色沉淀解析:选 C。 多种氧化剂与多种还原剂反应时,强氧化剂与强还原剂优先反应;一种沉淀剂沉淀溶液中的多种离子时,所需沉淀剂浓度越小的越先沉淀。10某温度下,难溶物 FeR的水溶液中存在平衡 FeR(s)Fe 2 (aq)R 2 (aq),其沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是( )14A可以通过升温实现由 a点变到 c点Bb 点对应的 Ksp等于 a点对应的 KspCd 点可能有沉淀生成D该温度下, Ksp410 18解析:选 B。升高
36、温度,Fe 2 和 R2 的浓度同时增大,A 项错误;曲线上的点,均为平衡点,温度不变, Ksp不变,B 项正确;d 点相对于平衡点 a点, c(Fe2 )相同,d 点 c(R2 )小于 a点,没有沉淀生成,C 项错误;选 a点或 b点计算, Ksp(FeR)210 18 ,D 项错误。二、非选择题11钡(Ba)和锶(Sr)及其化合物在工业上有着广泛的应用,它们在地壳中常以硫酸盐的形式存在,BaSO 4和 SrSO4都是难溶性盐。工业上提取钡和锶时首先将 BaSO4和 SrSO4转化成难溶弱酸盐。已知:SrSO 4(s)Sr 2 (aq)SO (aq) Ksp2.510 724SrCO3(s)
37、Sr 2 (aq)CO (aq) Ksp2.510 923(1)将 SrSO4转化成 SrCO3的离子方程式为 ,该反应的平衡常数 K的表达式为 ;该反应能发生的原因是 (用沉淀溶解平衡的有关理论解释)。(2)对于上述反应,实验证明增大 CO 的浓度或降低温度都有利于提高 SrSO4的转化23率。判断在下列两种情况下,平衡常数 K的变化情况(填“增大” “减小”或“不变”):升高温度,平衡常数 K将 ;增大 CO 的浓度,平衡常数 K将 。23(3)已知,SrSO 4和 SrCO3在酸中的溶解性与 BaSO4和 BaCO3类似,设计实验证明上述过程中 SrSO4是否完全转化成 SrCO3。实验
38、所用的试剂为 ;实验现象及其相应结论为 。解析:(1)SrSO 4转化成 SrCO3的离子方程式为 SrSO4(s)CO (aq)SrCO 3(s)SO23(aq),平衡常数表达式为 K ,根据沉淀转化的原理,该反应能够发生,是因为24Ksp(SrCO3)9.6颜色 黄色 绿色 蓝色25 时,在 Mg(OH)2饱和溶液中滴加 2滴百里酚蓝指示剂,溶液的颜色为 。(3)向 50 mL 0.018 molL 1的 AgNO3溶液中加入 50 mL 0.020 molL1 的盐酸,生成沉淀。已知该温度下 AgCl的 Ksp1.010 10 ,忽略溶液的体积变化,请计算:完全沉淀后,溶液中 c(Ag
39、) 。完全沉淀后,溶液的 pH 。如果向完全沉淀后的溶液中继续加入 50 mL 0.001 molL1 的盐酸,是否有白色沉淀生成? (填“是”或“否”)。解析:(1)根据 Ksp(CaCO3) c(Ca2 )c(CO )4.9610 9 ,得 c(Ca2 )23molL1 4.9610 6 molL1 1104 , c(H )10,溶液为蓝色。(3)反应前, n(Ag )0.018 molL1 0.05 L0.910 3 mol, n(Cl )0.020 molL1 0.05 L110 3 mol;反应后剩余的 Cl 为 0.1103 mol,则混合溶液中,c(Cl )1.010 3 mol
40、L1 , c(Ag ) Ksp(AgCl)/c(Cl )1.010 7 molL1 。H 没有参与反应,完全沉淀后, c(H )0.010 molL1 ,pH2。因为加入的盐酸中c(Cl )和反应后所得溶液中的 c(Cl )相同, c(Cl )没有改变, c(Ag )变小,所以Qc c(Ag )c(Cl )Ksp(AgCl),没有沉淀产生。答案:(1)是 (2)蓝色 (3)1.010 7 molL1 2 否14某学生探究 AgCl、Ag 2S沉淀转化的原因。步骤 现象.将 NaCl与 AgNO3溶液混合 产生白色沉淀.向所得固液混合物中加 Na2S溶液 沉淀变为黑色.滤出黑色沉淀,加入 NaC
41、l溶液 较长时间后,沉淀变为乳白色17(1)中的白色沉淀是 。(2)中能说明沉淀变黑的离子方程式是 ,沉淀转化的主要原因是 。(3)滤出步骤中的乳白色沉淀,推测含有 AgCl。用浓 HNO3溶解,产生红棕色气体,部分沉淀未溶解,过滤得到滤液 X和白色沉淀 Y。.向 X中滴加 Ba(NO3)2溶液,产生白色沉淀 .向 Y滴加 KI溶液,产生黄色沉淀 由判断,滤液 X中被检出的离子是 。 由、可确认步骤中乳白色沉淀含有 AgCl和另一种沉淀 。(4)该学生通过如下对照实验确认了步骤中乳白色沉淀产生的原因:在 NaCl存在下,氧气将中黑色沉淀氧化。现象:一段时间后,B 中出现乳白色沉淀,C 中无明显变化。A 中产生的气体是 。C 中盛放的物质 W是 。该同学认为 B中产生沉淀的反应如下(请补充完整):2Ag2S 2H 2O4AgCl 4NaOHB 中 NaCl的作用是 。答案:(1)AgCl(2)2AgCl(s)S 2 (aq)Ag 2S(s)2Cl (aq) Ag 2S比 AgCl的溶解度小(3)SO S24(4)O 2 Ag 2S的悬浊液1 O 2 4 NaCl 2 SO 2 将 Ag2S 氧化生成 S时,有 Ag 游离出来,NaCl 中大量的 Cl 与游离的 Ag 结合成 AgCl沉淀。由于 c(Ag )减小,有利于中反应平衡右移,B 中最终出现乳白色沉淀