1、中华人民共和国国家标准洗涤剂中各种磷酸盐的分离测定(离子交换柱色谱法)GB/T 13173 4一91Separation and determination of differentforms of phosphate in detergents-Ion exchange column chromatography本标准参照采用国际标准ISO 3358-1979工业用三聚磷酸钠和焦磷酸钠柱色谱分离和测定不同形式的磷酸盐。主肠内容与适用范围本标准规定了用离子交换色谱和磷钥蓝比色分离测定洗涤剂中各种磷酸盐的方法。本标准适用于洗衣粉、洗衣膏等洗涤剂中各种磷酸盐的分离测定。2原理样品溶液注入阴离子交换
2、树脂柱后，先用水洗脱阳离子和非离子表面活性剂，再用递增浓度的氯化钾溶液依次洗提分离出正、焦、三聚、三偏和多聚磷酸盐，经水解后，以磷钥蓝比色法测定。3试荆分析中应使用分析纯试剂;试验用水应为重蒸水或去离子水。31强碱性阴离子交换树脂(HG 2-886):201X7,氯型，粒度70160 ym。在4 mol/L盐酸中浸泡一星期，用蒸馏水以倾泻法洗至洗液橙清，保存于水中备用。注:商品树脂如上海树脂厂产717强碱性阴离子交换树脂(201X7),氯型，可用。3.2缓冲溶液(pH=4. 3)溶解51 g三水合乙酸钠(CH,COONa31-1,0)(GB 693)和46 mL冰乙酸(GB 676)于水中，用
3、水稀释至1 1_,3.3铝酸钱一硫酸溶液溶解7. 2 g四水合相酸铰(NH,)X070,44 H,O) (GB 657)于水中，加入400 mLc (H,SO,) =5 mol/1硫酸，用水稀释至1L。此溶液中硫酸(H2SO4)浓度为2 mol/L，含氧化钥(M00,)6 g/L,3.4抗坏血酸，25 g/L溶液溶解2.5 g抗坏血酸于100 mL水中。该溶液每隔2-3 d需重新配制。3.5氯化钾(GB 646),0.15 mol/L溶液溶解11. 2 g氯化钾于水中，加10 mL缓冲溶液(3.2)，用水稀释至1 L.3.6氯化钾，。25 mol/L溶液称取18. 6 g氯化钾，配制方法同3.
4、5.3.7氯化钾，0. 50 mol/L溶液称取37. 3 g氯化钾，配制方法同3. 5.国家技术监督局1991一09一10批准1992一08一01实施GB/T 13173.4一913.8氯化钾，0. 75 mol/L溶液称取55. 9 g氯化钾，配制方法同3.5.3.9五氧化二磷标准溶液(1. 00 mgPzO,/mL)将磷酸二氢钾(KH2P0,)在110干燥2h，在干燥器中冷却后称取1. 917 g(称准至0.000 5 g)，加水溶解，移入1L容量瓶中.用水稀释至刻度，混匀。3.10五氧化二磷标准使用溶液,10 mg/mL,移取标准溶液(3-9)10. 0 mL于1L的容量瓶中，用水稀释
5、至刻度，混匀。3.11盐酸(GB 622),2 mol/L溶液。4仪器常用实验室仪器及:4.1分光光度计:波长范围350800 nm,4.2离子交换柱:如图1所示，可用25 mL滴定管代替。单位二接加压(用压编空气或液位差加压)125.L翅形分液.斗0。哪书娜图1离子交换柱分液漏斗:125 mL,固定在铁环上，配备橡皮塞与交换柱顶部连接。试管:0 25X200 mm，硬质玻璃制。玻璃棉。4.3州45Ge/T 13173.4一915程序5-，准备工作5，.1离子交换柱的准备将离子交换柱(4.2)固定在架子上，其柱底装填10 mm厚的玻璃棉(4.5)，将处理好的树脂(3.1)装入柱内，控制树脂床高
6、为300 mm，用盐酸(3.11)浸泡过夜，用前按5.1.2树脂再生步骤中使用前的处理程序处理后，即可进样。5.1.2树脂的再生每次样品洗提分离完毕后，用200 mL盐酸(3.11)流过树脂床且浸泡过夜使树脂再生。使用前用50 mL盐酸(3.11)流过柱，关闭交换柱旋塞，将柱充满水，塞上橡皮塞，倒转几次使树脂松动，排出空气泡。将柱竖直固定在架上，连接好分液汤斗(如图1)用水先慢速洗树脂，然后以5.5-6. 0 mL/min流速洗至流出液pH 4.5-5. 0(用水约80 mL).保持液面高于树脂层约1 cm，关闭交换柱和分液漏斗的旋塞，备用。5.1.3选择最佳色谱分离条件各种磷酸盐彼此分离与离
7、子交换树脂的性能、交换柱参数、树脂床高、洗提液浓度、pH值和流速等因素有关。因此，对选用的交换柱、离子交换树脂，制备好的离子交换柱，应按5.2分离测定程序，先用已知磷酸盐组分的样品，每5 mL流出液收作一份，按5.1.4分别测定吸光度，绘制吸光度/流出体积曲线，从而确定最佳分离条件。典型分离条件示范图见图2.1.000分0.3%正一盐5.9%焦二趁呱。%三二盆1.3%三偏二盆0.5000.250l!Ill1lII.lI门II 0.5%多玻脚.盐l，l毛奋育1.Lr-sesel;1。It.。:1-:舀.侧粼留W70mLO.15mol/L I 90mL0.25mo1/L的mL o.印mol/L70
8、mL0.75mol/L200mL2mol/LJtsS#5.1冷于图2测定洗提条件的示范图.q标准曲线的制作分别移取五氧化二磷标准使用溶液(3.10)0,2,4,6,8,10,15,20mL，依次加人10 mL钥酸按一硫酸溶液0.3)和2 mL抗坏血酸(3. 4)mL至试管(4. 4 )中，加水至，在沸水浴中加热45 min,，分别转移至100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。用分光光度计以20 mm比色池，水作参比，228邵却cs/T 13173.4一91650 nm测定此系列溶液的吸光度。以净吸光度为纵坐标，五氧化二磷含量(kg)为横坐标绘制标准曲线。5.2分离测定称取1g洗涤剂(粉、膏
9、)样品(称准至。. 2 mg)，用水溶解并转移至500 mL容量瓶中，加入10 mL缓冲溶液(0.2)，用水稀释至刻度，混匀，用慢速定性干滤纸过滤。移取10. 0 mL滤液于离子交换柱上端的分液漏斗中，依次打开分液漏斗和离子交换柱的旋塞，使样品溶液流人树脂床，用10 mL水冲洗分液漏斗，随后再加60 mL水，加压，表压9.8X10Pa(0.1 kgf/cm)，控制流速5. 5V 6. 5 mL/min，洗脱阳离子和非离子表面活性剂等组分，弃去流出液。接着依次用。.15 mol/L氯化钾溶液(3.5)70thl,0.25mol/L抓化钾溶液(3.6)90 mL,0. 5 mol/L抓化钾溶液(3
10、.7)90 mL,O. 75 mol/L氯化钾溶液(3.8)70 mL，分别洗提正磷酸、焦礴酸、三聚碑酸、三偏礴酸根离子，并分别收集流出液于100,250,250,100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。分别移取10-25 mL按5.1.4程序测定各组分的吸光度，从标准曲线查得相应的五氧化二磷的量(1g) 6分析结果计算洗衣粉中各种形式磷酸盐的质量百分含量(X)按下式计算X=竺XF;X100刀留。式中:、。试样的质量，9;m;由1种流出液中测得的五氧化二磷质量+g;F;从五氧化二磷计算相应形式碑酸钠的换算系数，分别如下:正礴酸钠(NapHPO,), F，一2. 000;焦磷酸钠(Na,P,O,), F; =1. 873;三聚碑酸钠(Na,P,O,o), F; =1. 728;三偏磷酸钠(NaPOO F, =1.437,了精密度测定洗衣粉中正磷酸钠、焦磷酸钠、三聚确酸钠和三偏磷酸钠的双样分析结果之差分别不得大于0.10,0. 50,1. 0,0.10,附加说明:本标准由中华人民共和国轻工业部提出。本标准由轻工业部日用化学工业科学研究所技术归口;本标准由轻工业部日用化学工业科学研究所负责起草。本标准主要起草人张佩芬、耿故。
