1、AFN1 NF T90-204 79 LO12372 OL6249 93T E ESSAIS DES EAUX DE PTROLE EFFLUENTS AQUEUX DES RAFFINERIES DOSAGE DES PHNOLS NORME FRANAISE ENREGISTRE _ NF T 90-204 Fvrier 1979 La prsente norme remplace la norme exprimentale de mme indice, publie en aot 1973 AVANT-PROPOS OAFNOR 1979 Droits de reproduction e
2、t de traduction rsF1vs La prsente norme reprend les mthodes prcdemment dcrites dans la norme exprimentale de mme indice publie en aot 1973 et labores pour rpondre aux besoins de lapplication de larrt du 12 septembre 1973portant modification de larrt du 4 septembre 1967 (J.O. du 1973.09.22) relatif a
3、ux rgles damnagement et dexploitation des usines de traitement de ptrole brut, de ses drivs et rsidus. 1 OBJET ET DOMAINE DAPPLICATION La prsente norme a pour objet de dcrire deux mthodes de dosage des phnols dans les effluents aqueux des raffineries de ptrole. La mthode A est recommande pour les te
4、neurs suprieures 1 mg/1 tandis que la mthode B sapplique aux teneurs infrieures 1 mg/l. Ces mthodes dosent les phnols dans lesquels la position ) nest pas bloque par un radical alkyl, aryl, nitro, benzoyl, nitroso ou carbonyl. En effet, les phnols substitus en position ne donnent gnralement pas de c
5、oloration avec Iamino-4 antipyrine. 2 PRINCIPE Distillation pralable pour liminer les interfrences dues la couleur ou la turbidite3 de lchantillon analys, la prsence de sulfures ou dions ( mtal . Mesure spectrophotomtrique de lintensit de la couleur produite en milieu alcalin oxydant par laddition d
6、amino-4 antipyrine. 3 RFRENCE NF T 90-201 4.1 Spectr (Essais des Eaux - Effluents aqueux des raffineries de ptrole - chantillonnage . 4 APPAREILLAGE phot mtre permettant de travailler aux longueurs dond 460 nm et de 510 nm et quip de cuves de 20 mm dpaisseur. d 4.2 quipement de distillation comprena
7、nt un ballon de 1 I enverre borosilicat, un rfrigrant et une prouvette rceptrice gradue de 500 ml. du 1979-01 -1 O pour prendre effet 0 I le 1979-02-01 I - Afnor 78504 NF T 90-204 ler Tirage 79-01 Testing Water - Aqueous Effluents from petroleum refineries - Determination o pneriois Wasserprfungen -
8、 Wasserhaltige Ausflsse der lraffnerien - Bestimmung der Phenole AFNL NF TSQ-2Og 79 5012372 05b2499 7b NF T 90-204 -2- 5 RACTIFS Au cours de lanalyse nutiliser que de leau distille ou de puret au moins quivalente et des ractifs de puret reconnue. 5.1 Solution tampon : - chlorure dammonium 34 g - amm
9、oniaque(p20 = 0,925 .g!ml) 285 ml . - tartrate double de potassium et de sodium (sel de Seignette) . 200 g ea u . qsp 1000ml - 5.2 Amino-4 antipyrine, solution 20 gt 1 : Lamino-4 antipyrine (phnyl-I dimthyl-2,3 amino-4 pyrazolone-5) solide doit tre conserve labri de lair et de lhumidit. Utiliser des
10、 petits flacons remplis au maximum de produit et bouchs hermtiquement ou cachets. La solution 20 g;l peut tre conserve pendant plusieurs mois dans lin flacon en verre teint, bouch meri. 5.3 5.4 5.5 5.6 5.7 6.1 6.2 - - Solution talon de phenol : Peser 1 ,O0 g I 0,OI g de phnol (CgH50H) et introduire
11、cette quantit dans une fiole jauge, complter 1 1 avec de leau. Boucher la fiole et bien mlanger le contenu. Conserver cette solution f 4 OC environ lobscurit. NOTE : Tous les phnols ne donnent pas la mme teinte ou la mme intensit de coloration avec Iamino-4 antipyrine. Au lieu de phnol pur il est do
12、nc prf- rable dutiliser autant que possible, pour la solution talon, le mlange des principaux composs phnoliques existant habituellement dans leffluent, que ces composs soient connus a priori ou quils aient t identifis par analyse. Ferricyanure de potassium, solution 20 g11. Acide phosphorique, solu
13、tion 10 % (V/V). Sulfate de cuivre (CUSO, , 5 H2 O), solution 100 g!i. Chloroforme. 6 CHANTILLONNAGE Prlever leau rsiduaire suivant les recommandations de la norme NF T 90-201 et prendre les prcautions suivantes pour assurer la conservation jusquau moment de lanalyse : - dans le cas dun chantillon i
14、nstantan, ajouter 10 ml de solution de sulfate de cuivre (5.6) par litre deffluent. Abaisser le pH 4 maximum, laide de la solution dacide phosphorique (5.5). Conserver lchantillon + 4 OC environ pendant 24 h maximum avant lanalyse ; - dans le cas dun chantillon moyen, introduire au pralable la solut
15、ion de sulfate de cuivre (5.6) dans le rcipient devant servir au prlvement raison de 1 O ml par litre deffluent. Introduire galement une certaine quantit de la solution dacide p hos p h o r iq u e (5,5), suffi sa n t e po u r ma i n t en i r I e pH de I c h a n t i I I o &-b=imiim_-= Conserver + 4 O
16、C environ pendant 24 h maximum. Dans tous les cas, si lon remarque une sparation dhydrocarbures sur les parois du rcipient ou la surface de lchantillon, brasser nergiquement laide dun agitateur mcanique, immdiatement avant le prlvement de la portion dchantillon ncessaire lanalyse. Les phnols ont, en
17、 effet, tendance se concentrer dans la phase huileuse. AFNL NF T70-204 77 m 1032372 O162500 328 m 7.1 Q 7.2 7.3 7.4 7.5 -3- NF T 90-204 7 MTHODE A (pour les teneurs en phnols suprieures 1 mg/l) TALON NAG E A partir de la solution talon (5.3), prparer, par dilution, des solutions talons contenant res
18、pectivement O - 1 - 1,5 - 2 mg/I de phnols. Prlever 50 ml de chacune de ces solutions, ajuster le pH 10,O + 0,2 laide de la solution tampon (5.1) et poursuivre comme dcrit aux paragraphes (7.3) et (7.5) suivants. tablir une courbe exprimant la relation entre les lectures faites sur le spectro- photo
19、mtre (4.1) et les concentrations en phnols. Si la courbe est une ligne droite, ce qui est gnralement le cas, on peut calculer un facteur qui permet dobtenir la concen- tration en phnols, exprime en milligrammes par litre, en multipliant par ce facteur la valeur de Iabsorbance lue sur le spectrophoto
20、mtre (4.1). DISTI LLATI ON Mesurer 500 ml dchantillon dans te ballon dedistillaton (4.2). Contrler le pH laide de papier indicateur, labaisser 4 environ si ncessaire, par addition desolution dacide phosphorique (5.5). Distiller 450 ml dans lprouvette gradue, la cadence de 8 1 O ml par minute. Arrter
21、 lopration et ajouter 50 ml deau dans Le ballon (4.2). Reprendre la distillation jusqu ce quune nouvelle fraction de 50 ml ait t recueillie. Mlanger soigneusement le distillat. NOTE : On peut se dispenser deffectuer la distillation si lchantillon deffluent est limpide, non color et ne contient pas d
22、e constituants susceptibles dinterfrer dans le dveloppement de la coloration avec Iamino-4 antipyrine. DOSAGE Prlever 50 ml de distillat. Ajuster le pH 10, 31 0,2 laide de la solution tampon (5.1) (en gnral 2 ml sont suffisants). Introduire 0,3 ml de sotution damino-4 antipyrine (5.2). Mlanger le to
23、ut, ajouter 1 ml de solution de ferricyanure de potassium (5.4) et mlanger de nouveau. Laisser reposer pendant 3 5 min pour permettre le dveloppement de la coloration. Celle-ci reste stable pendant 2 3 h. ESSAI BLANC remplaant le distillat par 50 ml deau. Prparer une solution dessai blanc en oprant
24、comme indiqu en 7.3, mais en MESURES PHOTOMTRIQUES Dterminer Iabsorbance de la solution 510 nm au spectrophotomtre (4.1) aprs avoir rgl lappareil au zro dabsorbance par rapport lessai blanc. NOTE : Si la coloration est trop fonce, recommencer les oprations des para- graphes (7.3) et (7.5), partir du
25、n nouveau prlvement de distillat, en diluant celui-ci avec de leau pour abaisser sa teneur en phnols entre 1 et 2 mgjl. - AFNL NF Tel0-204 79 m 1i012372 OLb2501 254 m NF T 90-204 -4- 8 MTHODE B (pour les teneurs en phnols infrieures I mgil) 8.1 TALONNAGE A partir de la solution talon (5.3), prparer
26、par dilution 500 ml dune solution contenant 0,l mg de phnols par litre. Ajuster le pH de cette solution 10,O k 0,2 laide de la solution tampon et poursuivre comme indiqu en 8.3 et 8.5. Porter sur un graphique la valeur de Iabsorbance mesure, en fonction de la concentration en phnols et tracer la dro
27、ite passant par lorigine et par le point ainsi dfi n i. 8.2 DISTILLATION Effectuer la distillation sur 500 ml dchantillon comme indiqu en 7.2. 8.3 DOSAGE Ajuster le pH des 500 ml de distillat obtenus 10,O f 0,2 laide de la solution tampon (51). Mlanger et ajouter 3 mi de solution damino-4 antipyrine
28、 (5.2). Mlanger de nouveau et ajouter 10 mi de solution de ferricyanure de potassium (5.4). Mlanger finalement le tout, puis laisser reposer pendant 3 min. Effectuer aussitt une srie de trois extractions successives avec respectivement 15 mi, 1 O ml .et 5 mi de chloro- forme (5.7). Runir les trois e
29、xtraits et filtrer sur papier filtre. Si le volume de filtrat est infrieur 25 mi, complter par addition de chloroforme (5.7). 8.4 ESSAI A BLANC Prparer une solution dessai blanc en oprant comme indiqu en 7.3 mais en remplaant les 500 ml de distillat par 500 mi deau. 8.5 MESURES PHOTOMTRIQUES Dtermin
30、er Iabsorbance des extraits 460 nm laide du spectrophotomtre (4.1 ) aprs avoir rgl lappareil au zro dabsorbance par rapport lessai blanc. 9 EXPRESSION DES RSULTATS Dduire des courbes dtalonnage la concentration en phnols de la solution photomtre et exprimer la concentration en phnols de leffluent an
31、alys en milli- grammes par litre. I o RPTABILIT Les rsultats des essais faits en double par le mme oprateur ne doivent pas diffrer de plus de 10 % de la moyenne des deux rsultats. 1 I PROCS-VERBAL DESSAI Le procs-verbal dessai doit, outre les rsultats, mentionner toutes les conditions de lessai et tous les dtails opratoires non prvus dans la norme, ou facultatifs, ainsi que les incidents ventuels susceptibles davoir agi sur les rsultats. Le procs-verbal dessai doit donner les renseignements ncessaires Iiden- tification complte de lchantillon. I-
