1、VEREIN DEUTSCHERINGENIEUREMessen gasfrmiger Immissionen Messen von Peroxiacetylnitrat (PAN)Gaschromatographisches Verfahren Ambient air measurement Measurement of peroxyacetyl nitrate (PAN)Gas chromatography methodVDI 2468Blatt 7 / Part 7Ausg. deutsch/englischIssue German/EnglishKommission Reinhaltu
2、ng der Luft im VDI und DIN Normenausschuss KRdLArbeitsgruppe Messen von Ozon und Peroxiden Ausschuss Immissionsmessverfahren VDI/DIN-Handbuch Reinhaltung der Luft, Band 5VDI-RICHTLINIENZu beziehen durch / Available at Beuth Verlag GmbH, 10772 Berlin Alle Rechte vorbehalten / All rights reserved Vere
3、in Deutscher Ingenieure,Dsseldorf2006Vervielfltigung auchfr innerbetriebliche Zwecke nicht gestattet / Reproduction even for internal use not permittedDer Entwurf dieser Richtlinie wurde mit Ankndigung im Bundes-anzeiger einem ffentlichen Einspruchsverfahren unterworfen.Die deutsche Version dieser R
4、ichtlinie ist verbindlich.ICS 13.040.20Mrz 2006March 2006The draft of this guideline has been subject to public scrutinyafter announcement in the Bundesanzeiger (Federal Gazette).The German version of this guideline shall be taken as authorita-tive. No guarantee can be given with respect to the Engl
5、ish trans-lation.Inhalt SeiteVorbemerkung. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2Einleitung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 31 Anwendungsbereich . . . . . . . . . . . . . . 32 Grundlage des Verfahrens . . . . . . . . . . . 43 Gerte und Betriebsmittel . . . . . . . . . . . 44 Messapparat
6、ur . . . . . . . . . . . . . . . . . 55 Durchfhrung . . . . . . . . . . . . . . . . . . 55.1 Probenahme. . . . . . . . . . . . . . . . . 55.2 Gaschromatographische Trennung . . . . . 55.3 Detektion . . . . . . . . . . . . . . . . . . 96 Kalibrierung . . . . . . . . . . . . . . . . . . 107 Berechnen
7、des Ergebnisses . . . . . . . . . 108 Verfahrenskenngren . . . . . . . . . . . . 109 Strungen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1110 Einsatzmglichkeiten . . . . . . . . . . . . . 1211 Qualittssicherung . . . . . . . . . . . . . . 14Schrifttum . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15Contents
8、PagePreliminary note . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 31Scope . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 32Principle . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 43 Apparatus and reagents. . . . . . . . . . . . 44 Measurement equipment . . . . . . .
9、 . . . . 55 Procedure . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 55.1 Sampling. . . . . . . . . . . . . . . . . . 55.2 Gas chromatographic separation . . . . . 55.3 Detection . . . . . . . . . . . . . . . . . 96 Calibration . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 107 Calculation of the result. . . . . . .
10、. . . . . 108 Performance characteristics . . . . . . . . . 109 Interferences. . . . . . . . . . . . . . . . . . 1110 Applications . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1211 Quality assurance . . . . . . . . . . . . . . . 14Bibliography . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15Frhere Ausgabe: 06.85;0
11、7.03 Entwurf,deutsch Former edition: 06/85;07/03 Draft,in German only B55EB1B3E14C22109E918E8EA43EDB30F09DCCB7EF86D9NormCD - Stand 2012-08All rights reserved Verein Deutscher Ingenieure, Dsseldorf 2006 2 VDI 2468 Blatt 7 / Part 7VorbemerkungIn der Kommission Reinhaltung der Luft im VDI undDIN Normen
12、ausschuss KRdL erarbeiten Fach-leute aus Wissenschaft, Industrie und Verwaltung infreiwilliger Selbstverantwortung VDI-Richtlinienund DIN-Normen zum Umweltschutz. Diese be-schreiben den Stand der Technik bzw. Stand der Wis-senschaft in der Bundesrepublik Deutschland unddienen als Entscheidungshilfen
13、 bei der Erarbeitungund Anwendung von Rechts- und Verwaltungsvor-schriften. Die Arbeitsergebnisse der KRdL flieenferner als gemeinsamer deutscher Standpunkt in dieeuropische technische Regelsetzung bei CEN(Europisches Komitee fr Normung) und in die in-ternationale technische Regelsetzung bei ISO (In
14、ter-nationale Organisation fr Normung) ein.Folgende Themenschwerpunkte werden in vier Fach-bereichen behandelt:Fachbereich I Umweltschutztechnik“Produktionsintegrierter Umweltschutz; Verfahrenund Einrichtungen zur Emissionsminderung undEnergieumwandlung; ganzheitliche Betrachtungvon Emissionsminderu
15、ngsmanahmen unter Be-rcksichtigung von Luft, Wasser und Boden;Emissionswerte fr Stube und Gase; anlagenbe-zogene messtechnische Anleitungen; Umwelt-schutzkostenrechnungFachbereich II Umweltmeteorologie“Ausbreitung von Luftverunreinigungen in derAtmosphre; strfallbedingte Freisetzungen; mikro-und mes
16、oskalige Windfeldmodelle; Wechselwir-kung zwischen Atmosphre und Oberflchen;meteorologische Messungen; angewandte Klima-tologie; Lufthygienekarten; human-biometeoro-logische Bewertung von Klima und Lufthygiene;bertragung meteorologischer DatenFachbereich III Umweltqualitt“Wirkung von Luftverunreinig
17、ungen auf Mensch,Tier, Pflanze, Boden, Werkstoffe und Atmosphre;wirkungsbezogene Mess- und Erhebungsverfahren:z.B. Bioindikation mit Hheren und NiederenPflanzen, Erhebungsverfahren zur Biodiversitt;Werkstoffexposition; Erfassung mikrobieller Luft-verunreinigungen; Olfaktometrie; Umweltsimulation Fac
18、hbereich IV Umweltmesstechnik“ Emissions- und Immissionsmesstechnik fr anor-ganische und organische Gase sowie fr Partikel;optische Fernmessverfahren; Messen von Innen-raumluftverunreinigungen; Messen von Boden-luftverunreinigungen; Verfahren zur HerstellungPreliminary noteIn the Commission on Air P
19、ollution Prevention ofVDI and DIN Standards Committee (KRdL) expertsfrom science, industry and administration, acting ontheir own responsibility, establish VDI Guidelinesand DIN Standards in the field of environmental pro-tection. These describe the state of the art in scienceand technology in the F
20、ederal Republic of Germanyand serve as a decision-making aid in the preparatorystages of legislation and application of legal regula-tions and ordinances. KRdLs working results arealso considered as the common German point of viewin the establishment of technical rules on the Euro-pean level by CEN
21、(European Committee for Stand-ardization) and on the international level by ISO(International Organization for Standardization).The following topics are dealt with in four subdivi-sions: Subdivision I “Environmental Protection Techniques”Integrated pollution prevention and control forinstallations;
22、procedures and installations foremission control and energy conversion; overallconsideration of measures for emission controlwith consideration given to the air, water and soil;emission limits for dusts and gases; plant-relatedmeasurement instructions; environmental indus-trial cost accounting Subdi
23、vision II “Environmental Meteorology”Dispersion of pollutants in the atmosphere; emis-sions from accidental releases; micro- and meso-scale wind field models; interaction between theatmosphere and surfaces; meteorological measure-ments; applied climatology; air pollution maps;human-biometeorological
24、 evaluation of climateand air hygiene; transfer of meteorological data Subdivision III “Environmental Quality”Effects of air pollutants on man, farm animals,vegetation, soil, materials, and the atmosphere;methods for the measurement and evaluation of ef-fects: e.g. biomonitoring with higher and lowe
25、rplants; evaluation techniques for biodiversity; ex-posure of materials; determination of microbial airpollutants and their effects; olfactometry; environ-mental simulation Subdivision IV “Environmental Measurement Techniques”Techniques for emission and ambient air measure-ments of inorganic and org
26、anic gases as well asparticulate matter; optical open-path measurementmethods; measurement of indoor air pollutants,measurement of soil air pollutants; procedures forB55EB1B3E14C22109E918E8EA43EDB30F09DCCB7EF86D9NormCD - Stand 2012-08Alle Rechte vorbehalten Verein Deutscher Ingenieure, Dsseldorf 200
27、6 VDI 2468 Blatt 7 / Part 7 3 von Referenzmaterialien; Prfplne fr Mess-gerte; Validierungsverfahren; Messplanung; Aus-werteverfahren; Qualittssicherung Die Richtlinien und Normen werden zunchst alsEntwurf verffentlicht. Durch Ankndigung imBundesanzeiger und in der Fachpresse erhalten alleinteressier
28、ten Kreise die Mglichkeit, sich an einemffentlichen Einspruchsverfahren zu beteiligen.Durch dieses Verfahren wird sichergestellt, dass un-terschiedliche Meinungen vor Verffentlichung derendgltigen Fassung bercksichtigt werden knnen.Die Richtlinien und Normen sind in den sechs Bn-den des VDI/DIN-Hand
29、buches Reinhaltung der Luftzusammengefasst. EinleitungPeroxiacetylnitrat (PAN), chemische FormelCH3C(O)OONO2, ist der Trivialname fr Peroxiethan-sure-Salpetersureanhydrid. Die nach der IUPAC-Nomenklatur richtige Bezeichnung dieser Substanzwird in der Literatur jedoch sehr selten verwendet.Daher wird
30、 auch in dieser Richtlinie stets der Trivial-name benutzt. PAN entsteht in der Atmosphre beider photochemischen Oxidation von Nichtmethan-Kohlenwasserstoffen (NMKW) in Gegenwart vonStickstoffdioxid (NO2). Weil dies die einzige Quellefr PAN ist, stellt es im Prinzip einen besseren Indi-kator fr photo
31、chemische Luftverschmutzung dar alsOzon (O3), das unter anderem auch durch Transportaus der Stratosphre in die Troposphre gelangt. Inder Umgebung von Ballungszentren mit starken an-thropogenen Stickoxid- und NMKW-Quellen (Stra-enverkehr, Industrie) werden im Sommer PAN-Volu-menkonzentrationen im ppb
32、-Bereich gemessen 1; 2.Diese Konzentrationen wirken stark Augen reizendund fr Pflanzen toxisch 3. Sie bewirken bei gleich-zeitig erhhter Ozonkonzentration eine Beeintrchti-gung der Lungenfunktion 4 und haben bei langfris-tiger Exposition auch eine gentoxische Wirkung 5.Diese Richtlinie ist die berar
33、beitung der Ausgabevon 1985, mit der erstmals fr das im Zusammenhangmit der Erforschung des Photosmogs interessant ge-wordene PAN ein standardisiertes Messverfahren be-reitgestellt wurde.1 AnwendungsbereichDiese Richtlinie beschreibt ein direktes gaschromato-graphisches Messverfahren zur Bestimmung
34、vonPeroxiacetylnitrat (PAN) in Auenluft. Das Verfah-ren ist anwendbar fr die Bestimmung von PAN-Volumenkonzentrationen im Bereich von ca. 0,1 ppbbis 50 ppb.establishing reference material; test procedures formeasurement devices; validation procedures;measurement planning; evaluation methods; qual-it
35、y assuranceThe guidelines and standards are first published asdrafts. These are announced in the Bundesanzeiger(Federal Gazette) and in professional publications inorder to give all interested parties the opportunity toparticipate in an official objection procedure. Thisprocedure ensures that differ
36、ing opinions can be con-sidered before the final version is published. The guidelines and standards are published in the six-volume VDI/DIN Reinhaltung der Luft (Air Pollu-tion Prevention) manual.IntroductionPeroxyacetyl nitrate (PAN), chemical formulaCH3C(O)OONO2, is the trivial name for peroxyacet
37、icacid nitric anhydride. However, the correct designa-tion of this substance, according to the IUPAC no-menclature, is quite rarely used in the literature. Thisis why the trivial name will also be used in this guide-line. PAN is produced in the atmosphere by photo-chemical oxidation of non-methane h
38、ydrocarbons(NMHC) in the presence of nitrogen dioxide (NO2).Because this is the only source of this compound,PAN is, in principle, a better indicator for photo-chemical air pollution than ozone (O3), which can beintroduced from the stratosphere into the tropospherealso by transport. In the vicinity
39、of urban centres withpowerful anthropogenic nitric oxide and NMHCsources (road traffic, industry), PAN volume concen-trations in the ppb range 1; 2 are measured in sum-mer. These concentrations cause severe eye irritationand are toxic to plants 3. With simultaneously in-creased ozone concentrations,
40、 they affect pulmonaryfunction 4 and in case of long-term exposure theyalso have a genotoxic effect 5. This guideline is the revised version of the 1985 edi-tion, which specified for the first time a standardisedmethod for the determination of PAN, which hasgained in interest in the research into ph
41、otosmog. 1 ScopeThis guideline specifies a direct gas chromatographicmethod for the determination of peroxyacetyl nitrate(PAN) in ambient air. The method can be applied forthe determination of PAN volume concentrations inthe range from approx. 0,1 ppb to 50 ppb. B55EB1B3E14C22109E918E8EA43EDB30F09DC
42、CB7EF86D9NormCD - Stand 2012-08All rights reserved Verein Deutscher Ingenieure, Dsseldorf 2006 4 VDI 2468 Blatt 7 / Part 72 Grundlage des VerfahrensDas PAN-Messverfahren beruht auf der gaschroma-tographischen Trennung einer direkt genommenenLuftprobe aus einer Gasdosierschleife und anschlie-endem Na
43、chweis mit Hilfe eines Elektronenein-fangdetektors (ECD).3 Gerte und BetriebsmittelPumpez.B. Membranpumpe, Frderleistung z.B. 1 A/minAnsaugleitungaus PFA (Perfluor-Alkoxyalkan), Durchmesser 3 mmbis 6 mmMessgasfilterPTFE-Filter (Porengre 5 m); am Anfang der An-saugleitung angeordnetProbenschleifez.B.
44、 aus Silco Steel Rohr (innen quarzbeschichtetesEdelstahlrohr), Glas, PEEK (Polyetheretherketon)oder ein Stck KapillarsuleGaschromatographmit MultipositionsventilTrennsulez.B. Megabore-Kapillarsuleggf. VorsuleKapillarsule, zur Abtrennung von schwerer flchti-gen SubstanzenAnmerkung: Diese Substanzen k
45、nnen in den Chromatogrammenzu strenden Signalen bzw. zur Erhhung der Basislinie fhren.DetektorElektroneneinfangdetektor (ECD)Trgergasz.B. Stickstoff (99,999 %)Make-up-Gasz.B. Stickstoff (99,999 %)2 Reglerhandelsbliches Fabrikat, zur Regelung der Tempera-tur jeweils von Trennsule und Detektor, Genaui
46、gkeitmindestens 0,2 C2PrincipleThe method is based on gas chromatographic separa-tion of an air sample drawn from a gas dosing systemand subsequent detection with an electron capture de-tector (ECD). 3 Apparatus and reagentsPumpe.g., diaphragm pump, capacity e.g., 1 A/minSuction tubemade of PFA (per
47、fluoroalkoxyalkane), diameter3 mm to 6 mmParticle filterPTFE filter (pore size 5 m); located at the inlet of thesuction tubeSample loope.g., from Silcosteel tubing (stainless steel tube withan inner quartz layer), glass, PEEK (polyetherether-ketone) or a piece of capillary columnGas chromatographwit
48、h multiposition valveSeparating columne.g., megabore capillary columnPrecolumn, if necessaryCapillary column, for separation of lower volatilesubstancesNote: These substances may lead to interfering signals or an in-creased baseline in the chromatograms.DetectorElectron capture detector (ECD)Carrier
49、 gase.g., nitrogen (99,999%)Make-up gase.g., nitrogen (99,999%)2 Temperature controllerscommercially available brand, to control the separat-ing column temperature and the detector temperature,accuracy at least 0,2 CB55EB1B3E14C22109E918E8EA43EDB30F09DCCB7EF86D9NormCD - Stand 2012-08Alle Rechte vorbehalten Verein Deutscher Ingenieure, Dsseldorf 2006 VDI 2468 Blatt 7 / Part 7 5 Massenstromregler, alternativ Kapillarenmechanisch oder ele
