1、VEREIN DEUTSCHERINGENIEUREMessen von EmissionenMessen von polychlorierten Dibenzo-p-dioxinen (PCDD)und Dibenzofuranen (PCDF)VerdnnungsmethodeAusfhrungsbeispiel zur DIN EN 1948 im Konzentrations-bereich 0,1 ng I-TEQ/m3Bestimmung in Filterstaub, Kesselasche und in SchlackenEmission measurement Determi
2、nation of polychlorinated dibenzo-p-dioxins(PCDDs) and dibenzofurans (PCDFs) Dilution methodExample of application of DIN EN 1948 for the concentration range 0,1 ng I-TEQ/m3Determination in filter dust, ash and slagVDI 3499Blatt 1 / Part 1Ausg. deutsch/englischIssue German/EnglishVDI/DIN-Handbuch Re
3、inhaltung der Luft, Band 5VDI-RICHTLINIENZu beziehen durch / Available from Beuth Verlag GmbH, 10772 Berlin Alle Rechte vorbehalten / All rights reserved Verein Deutscher Ingenieure, Dsseldorf 2003Vervielfltigung auchfr innerbetriebliche Zwecke nicht gestattet / Reproduction even for internal use no
4、t permittedDer Entwurf dieser Richtlinie wurde mit Ankndigung im Bundes-anzeiger einem ffentlichen Einspruchsverfahren unterworfen.Die deutsche Version dieser Richtlinie ist verbindlich.ICS 13.040.40Juli 2003July 2003The draft of this guideline has been subject to public scrutinyafter announcement i
5、n the Bundesanzeiger (Federal Gazette).No guarantee can be given with respect to the English transla-tion. The German version of this guideline shall be taken asauthoritative. Inhalt SeiteVorbemerkung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3Einleitung. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41 Ein
6、satzmglichkeiten . . . . . . . . . . . . . . 72 Grundlage des Verfahrens . . . . . . . . . . . 9Teil A Ausfhrungsbeispiel zur DIN EN 1948 . . 93 Gerte und Betriebsmittel . . . . . . . . . . . 93.1 Gerte . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 93.2 Betriebsmittel . . . . . . . . . . . . . . . . 134 A
7、ufbau der Probenahmeeinrichtung . . . . . 175 Anforderungen an die Probenahme sowie Vorbereitung und Durchfhrung der Probenahme . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 205.1 Allgemeine Anforderungen an die Probenahme . . . . . . . . . . . . . . . . . 205.2 Vorbereitung. . . . . . . . . . . . . . . . .
8、 235.3 Durchfhrung . . . . . . . . . . . . . . . . 245.4 Probenlagerung . . . . . . . . . . . . . . . 265.5 Probenahmebericht . . . . . . . . . . . . . 276 Analyse . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 296.1 Probenvorbehandlung, Extraktion, Probenreinigung, letzte Einengung desProbenextraktes
9、und Zugabe vonSpritzenstandards . . . . . . . . . . . . . . 296.2 Durchfhrung der GC-Trennung . . . . . . 346.3 GC-Bedingungen (Anwendungsbeispiel). . 37Contents PagePreliminary note . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41 Applications . . . . . .
10、 . . . . . . . . . . . . . 72 Fundamentals of the procedure . . . . . . . . 9Part A Example of application to DIN EN 1948 . 93 Equipment and accessories . . . . . . . . . . 93.1 Equipment . . . . . . . . . . . . . . . . . 93.2 Accessories . . . . . . . . . . . . . . . . . 134 Assembly of the samplin
11、g train . . . . . . . . 175 Requirements for sampling, preparation and performance of sampling . . . . . . . . . 205.1 General requirements for sampling. . . . . 205.2 Preparations. . . . . . . . . . . . . . . . . 235.3 Sampling . . . . . . . . . . . . . . . . . . 245.4 Sample storage . . . . . . .
12、. . . . . . . . 265.5 Sampling report. . . . . . . . . . . . . . . 276Analysis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 296.1 Sample preparation, extraction, clean-up,final concentration of the sample extract and addition of extraction standards . . . . 296.2 GC analysis procedure . . . . . . . . .
13、 . . 346.3 GC conditions (example of application) . . 37Kommission Reinhaltung der Luft im VDI und DIN Normenausschuss KRdLArbeitsgruppe Messen von Dioxinen imAusschuss EmissionsmessverfahrenFrhere Ausgabe: 01.01 Entwurf,deutschFormer edition: 01/01 draft, in German onlyB55EB1B3E14C22109E918E8EA43ED
14、B30F09DCCB7EF86D9NormCD - Stand 2012-08All rights reserved Verein Deutscher Ingenieure, Dsseldorf 2003 2 VDI 3499 Blatt 1 / Part 1Seite6.4 Durchfhren der MS-Bestimmung . . . . . 376.5 MS-Bedingungen (Anwendungsbeispiel) . 386.6 Blindwertproben . . . . . . . . . . . . . . 416.7 Analysenbericht. . . .
15、 . . . . . . . . . . . 427 Aufstellen und berprfen der Analysen-funktion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 437.1 Aufstellen der Analysenfunktion . . . . . . 437.2 Kalibrierung und berprfung des GC/MS-Systems . . . . . . . . . . . . . . 447.3 Kalibrieren des gesamten Verfahrens. . . . 488 Bes
16、timmung der Wiederfindungsraten der 13C12-markierten PCDD/PCDF-Standards 488.1 Bestimmung der Wiederfindungsrateder vor der Probenahme zugesetzten13C12-markierten PCDD/PCDF-Standards (Probenahmestandards) . . . . . 488.2 Bestimmung der Wiederfindungsrate der vor der Analyse zugesetzten13C12-markiert
17、en PCDD/PCDF-Standards(Extraktionsstandards) . . . . . . . . . . . 489 Quantifizierung . . . . . . . . . . . . . . . . . 519.1 Hhen- und Flchenauswertung . . . . . . 519.2 Berechnen der Ergebnisse . . . . . . . . . 529.3 Berechnen der Toxizittsquivalente . . . . 5410 Verfahrenskenngren . . . . . . .
18、 . . . . . 5410.1 Allgemeine Aspekte . . . . . . . . . . . 5410.2 Intra-Labor-Ergebnisse . . . . . . . . . 5510.3 Inter-Labor-Ergebnisse . . . . . . . . . 5610.4 Nachweisgrenzen . . . . . . . . . . . . 5611 Strungen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 58Teil B Modifiziertes Messverfahren fr den Ko
19、nzentrationsbereich 0,1 ng I-TEQ/m3. . . . 5912 Allgemeines . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5913 Gerte und Betriebsmittel . . . . . . . . . . 5914 Aufbau der Probenahmeeinrichtung. . . . . 6015 Anforderungen an die Probenahme sowieVorbereitung und Durchfhrung der Probenahme . . . . . . . . . . .
20、 . . . . . . . 6016 Analyse . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6017 Aufstellen und berprfen der Analysen-funktion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6318 Bestimmung der Wiederfindungsraten der13C12-markierten PCDD/PCDF-Standards . . 6319 Quantifizierung. . . . . . . . . . . . . . . . .
21、 6320 Verfahrenskenngren . . . . . . . . . . . . 6320.1 Standardabweichungen . . . . . . . . . 6320.2 Nachweisgrenzen . . . . . . . . . . . . 6520.3 Wiederfindungsraten . . . . . . . . . . 66Page6.4 MS analysis procedure . . . . . . . . . . . 376.5 MS conditions (example of application) . . 386.6 Bl
22、anks . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 416.7 Analytical report . . . . . . . . . . . . . . 427 Formulation and verification of the analytical function . . . . . . . . . . . . . . . 437.1 Formulation of the analytical function . . . 437.2 Calibration and verification of the GC/MS system . . . . .
23、 . . . . . . . . . . 447.3 Calibration of the overall procedure . . . . 488 Determination of the recovery rates of13C12-labelled PCDD/PCDF standards . . . . 488.1 Determination of the recovery rates of13C12-labelled PCDD/PCDF standardsadded prior to sampling (samplingstandards). . . . . . . . . . .
24、. . . . . . . 488.2 Determination of the recovery rates of13C12-labelled PCDD/PCDF standardsadded prior to analysis (extraction standards). . . . . . . . . . . . . . . . . . 489 Quantification . . . . . . . . . . . . . . . . . . 519.1 Evaluation of peak height and peak area . 519.2 Calculation of re
25、sults. . . . . . . . . . . . 529.3 Calculation of the toxic equivalents . . . . 5410 Performance characteristics . . . . . . . . . 5410.1 General aspects . . . . . . . . . . . . . 5410.2 Intralaboratory results. . . . . . . . . . 5510.3 Interlaboratory results. . . . . . . . . . 5610.4 Lower detecti
26、on limits . . . . . . . . . 5611 Interferences. . . . . . . . . . . . . . . . . . 58Part B Modified measurement procedure for the concentration range 0.1 ng I-TEQ/m3. . . 5912 General . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5913 Devices and utilities . . . . . . . . . . . . . 5914 Assembly of the
27、sampling train . . . . . . . 6015 Requirements for sampling, preparationand performance of sampling . . . . . . . . 6016 Analysis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6017 Formulation and verification of theanalytical function. . . . . . . . . . . . . . . 6318 Determination of the recovery rates
28、of13C12-labelled PCDD/PCDF standards . . . . 6319 Quantification . . . . . . . . . . . . . . . . . 6320 Performance characteristics . . . . . . . . . 6320.1 Standard deviations . . . . . . . . . . . 6320.2 Lower detection limits . . . . . . . . . 6520.3 Recovery rates. . . . . . . . . . . . . . 66B5
29、5EB1B3E14C22109E918E8EA43EDB30F09DCCB7EF86D9NormCD - Stand 2012-08Alle Rechte vorbehalten Verein Deutscher Ingenieure, Dsseldorf 2003 VDI 3499 Blatt 1 / Part 1 3 Seite21 Vergleichsmessungen. . . . . . . . . . . . . 6722 Strungen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7123 Messung von PCDD/PCDF in Fil
30、terstaub,Kesselasche und Schlacke . . . . . . . . . . 7123.1 Probenahme . . . . . . . . . . . . . . . 7123.2 Probenaufbereitung . . . . . . . . . . . 7223.3 Verfahrenskenngren. . . . . . . . . . 7423.4 Messbericht . . . . . . . . . . . . . . . 74Anhang A . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
31、5A1 Strukturen der PCDD und PCDF . . . . 75A2 Toxizittsquivalente . . . . . . . . . . 75A3 Sicherheitsvorkehrungen . . . . . . . . 75A4 Transport. . . . . . . . . . . . . . . . . 75Anhang B Probenahmebericht . . . . . . . . . . . 78Schrifttum . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 82VorbemerkungI
32、n der Kommission Reinhaltung der Luft im VDI undDIN Normenausschuss KRdL erarbeiten Fachleuteaus Wissenschaft, Industrie und Verwaltung in frei-williger Selbstverantwortung VDI-Richtlinien undDIN-Normen zum Umweltschutz. Diese beschreibenden Stand der Technik bzw. den Stand der Wissen-schaft in der
33、Bundesrepublik Deutschland und dienenals Entscheidungshilfen bei der Erarbeitung und An-wendung von Rechts- und Verwaltungsvorschriften.Die Arbeitsergebnisse der KRdL flieen ferner alsgemeinsamer deutscher Standpunkt in die europi-sche technische Regelsetzung bei CEN (Euro-pisches Komitee fr Normung
34、) und in die inter-nationale technische Regelsetzung bei ISO (Inter-nationale Organisation fr Normung) ein.Folgende Themenschwerpunkte werden in vier Fach-bereichen behandelt:Fachbereich I Umweltschutztechnik“Produktionsintegrierter Umweltschutz; Verfahrenund Einrichtungen zur Emissionsminderung;gan
35、zheitliche Betrachtung von Emissionsminde-rungsmanahmen unter Bercksichtigung vonLuft, Wasser und Boden; Emissionswerte frStube und Gase; anlagenbezogene messtechni-sche Anleitungen; UmweltschutzkostenrechnungFachbereich II Umweltmeteorologie“Ausbreitung von Luftverunreinigungen in derAtmosphre; str
36、fallbedingte Freisetzungen;mikro- und mesoskalige Windfeldmodelle; Wech-Page21 Comparisan measurements . . . . . . . . . 6722 Interferences. . . . . . . . . . . . . . . . . . 7123 Measurement of PCDDs/PCDFs in filter dust, potash and slag. . . . . . . . . . 7123.1 Sampling . . . . . . . . . . . . .
37、. . . 7123.2 Sample preparation . . . . . . . . . . . 7223.3 Performance characteristics. . . . . . . 7423.4 Measurement report. . . . . . . . . . . 74Annex A. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 75A1 Structures of PCDDs/PCDFs . . . . . . 75A2 Toxic equivalents . . . . . . . . . . . . 75A3 S
38、afety measures . . . . . . . . . . . . . 75A4 Transport . . . . . . . . . . . . . . . . 75Annex B Sampling report . . . . . . . . . . . . . 79Bibliography . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 82Preliminary noteIn the Commission on Air Pollution Prevention ofVDI and DIN Standards Committee KRdL ex
39、pertsfrom science, industry and administration, acting ontheir own responsibility, establish VDI guidelinesand DIN standards in the field of environmental pro-tection. These describe the state of the art in scienceand technology in the Federal Republic of Germanyand serve as a decision-making aid in
40、 the preparatorystages of legislation and application of legal regula-tions and ordinances. KRdLs working results arealso considered as the common German point of viewin the establishment of technical rules on the Euro-pean level by CEN (European Committee for Stand-ardization) and on the internatio
41、nal level by ISO (In-ternational Organization for Standardization).The following topics are dealt with in four subdivi-sions: Subdivision I ”Environmental Protection Techniques“Integrated pollution prevention and control for in-stallations; procedures and installations for emis-sion control; overall
42、 consideration of measures foremission control with consideration given to theair, water and soil; emission limits for dusts andgases; plant-related measurement instructions; en-vironmental industrial cost accountingSubdivision II ”Environmental Meteorology“Dispersion of pollutants in the atmosphere
43、; emis-sions from accidental releases; micro- and meso-scale wind field models; interaction between theB55EB1B3E14C22109E918E8EA43EDB30F09DCCB7EF86D9NormCD - Stand 2012-08All rights reserved Verein Deutscher Ingenieure, Dsseldorf 2003 4 VDI 3499 Blatt 1 / Part 1selwirkung zwischen Atmosphre und Ober
44、fl-chen; meteorologische Messungen; angewandteKlimatologie; Lufthygienekarten; human-bio-meteorologische Bewertung von Klima und Luft-hygiene; bertragung meteorologischer DatenFachbereich III Umweltqualitt“Wirkung von Luftverunreinigungen auf Mensch,Tier, Pflanze, Boden, Werkstoffe und Atmosphre;wir
45、kungsbezogene Mess- und Erhebungsverfah-ren; Erfassung und Wirkung mikrobieller Luftver-unreinigungen; Olfaktometrie; UmweltsimulationFachbereich IVUmweltmesstechnik“Emissions- und Immissionsmesstechnik fr anor-ganische und organische Gase sowie fr Partikel;optische Fernmessverfahren; Messen von Inn
46、en-raumluftverunreinigungen; Messen von Boden-luftverunreinigungen; Verfahren zur Herstellungvon Referenzmaterialien; Prfplne fr Mess-gerte; Validierungsverfahren; Messplanung; Aus-werteverfahren; QualittssicherungDie Richtlinien und Normen werden zunchst alsEntwurf verffentlicht. Durch Ankndigung i
47、m Bun-desanzeiger und in der Fachpresse erhalten alle inte-ressierten Kreise die Mglichkeit, sich an einemffentlichen Einspruchsverfahren zu beteiligen.Durch dieses Verfahren wird sichergestellt, dassunterschiedliche Meinungen vor Verffentlichung derendgltigen Fassung bercksichtigt werden knnen.Die
48、Richtlinien und Normen sind in den sechs Bn-den des VDI/DIN-Handbuches Reinhaltung der Luftzusammengefasst.EinleitungIn der Richtlinienreihe VDI 3499 werden Emissions-messverfahren fr die Summe der 17 polychloriertenDibenzo-p-dioxine (PCDD) und Dibenzofurane(PCDF) gem den internationalen Toxizittsqu
49、iva-lenten (I-TEQ), siehe Anhang A, beschrieben. Siesind fr Messungen im Emissionsbereich kleiner undgrer 0,1 ng I-TEQ/m3anwendbar.Die ursprnglich in der KRdL erarbeiteten und mitAusgabedatum 1990, 1993 und 1996 publiziertenEntwrfe der Richtlinien VDI 3499 Bltter 1 bis 3dienten als Grundlage bei der Erarbeitung der Nor-men zur Emissionsmessung von Dioxinen im euro-pischen Rahmen beim Europischen Komitee frNormung (CEN). Die DIN EN 1948-1 bis -3 behan-del
