1、1第 15 讲 硫及其重要化合物一、选择题1如图有关硫元素循环的说法不合理的是( )A煤、石油中的硫元素燃烧时能生成 SO2B动物尸体腐败过程中产生的 H2S 气体会进入大气C循环过程中硫元素既发生氧化反应又发生还原反应D大气中的硫元素会全部转化成 H2SO4随雨水降到土壤里解析：选 D。D 项，大气中的硫元素部分转化成 H2SO4随雨水降到土壤里，错误。2下列关于硫及其化合物的说法中不正确的是( )A硫粉在过量的纯氧中燃烧也不能生成三氧化硫BSO 2既可以是含硫物质的氧化产物，也可以是含硫物质的还原产物C二氧化硫能使滴有酚酞的氢氧化钠溶液褪色，体现了其漂白性D自然界中存在可溶于 CS2的游离
2、态的硫解析：选 C。硫粉燃烧生成二氧化硫，二氧化硫催化氧化生成三氧化硫，故 A 正确；二氧化硫可以是浓硫酸被还原生成，也可以是硫单质被氧化生成，故 B 正确；二氧化硫能使滴有酚酞的氢氧化钠溶液褪色，体现了酸性氧化物与碱反应的性质，与漂白性无关，故C 错误；自然界中存在游离态的硫，如火山口存在游离态的硫，且 S 易溶于 CS2，故 D 正确。3(2019益阳、湘潭高三联考)下列有关说法错误的是( )A金属 Mg 与稀硫酸、CO 2均能反应，但其反应类型不同B浓硫酸与铜反应既体现了其强氧化性又体现了其酸性C铁在纯氧中燃烧或高温下和水蒸气反应均能得到 Fe3O42DSO 2气体通入 Ba(NO3)2
3、溶液中，有白色沉淀生成解析：选 A。镁与稀硫酸、CO 2反应均为置换反应：MgH 2SO4=MgSO4H 2、2Mg CO 2 2MgOC，A 项错误。= = = = =点 燃 4(2019天门高三模拟)硫酸、亚硫酸和氢硫酸是含硫元素的三种酸。下列说法不正确的是( )A若向 Na2S 溶液中通入 SO2，则产生淡黄色沉淀B这三种酸都是二元酸，都能与氢氧化钠反应生成酸式盐和正盐C这三种酸的水溶液久置在空气中都会氧化变质且原溶质的浓度减小D向氢硫酸、亚硫酸溶液中滴加氯水都会发生氧化还原反应解析：选 C。硫酸在空气中不会氧化变质，只是浓度变小。5(2019湖北部分重点中学协作体期中)下列有关实验的说
4、法正确的是( )A向品红溶液中通入气体 X，品红溶液褪色，则气体 X 可能是 Cl2BCO 2中含少量 SO2，可将该混合气体通入足量饱和 Na2CO3溶液中除去 SO2C向某溶液中先滴加氯水，再滴加 KSCN 溶液，溶液变成红色，该溶液中一定含有Fe2D将 SO2气体通入 Ba(NO3)2溶液中生成白色沉淀，此沉淀是 BaSO3解析：选 A。SO 2、Cl 2均能使品红溶液褪色，A 项正确；CO 2也能与 Na2CO3溶液反应，B 项错误；先滴加氯水再滴加 KSCN 溶液，溶液变成红色，无法确定 Fe3 是原溶液中存在的还是原溶液中的 Fe2 被氧化生成的，C 项错误；SO 2通入 Ba(N
5、O3)2溶液使溶液呈酸性，NO会将 SO2或 H2SO3氧化为 SO 产生 BaSO4沉淀，D 项错误。 3 246用如图所示装置进行下列实验：将中溶液滴入中，预测的现象与结论相符的是( )选项 预测中现象 实验结论A 浓硫酸 浓盐酸 产生大量气体 硫酸的酸性比盐酸强3B 浓硫酸 铜片铜片溶解，产生气泡，底部产生灰白色粉末浓硫酸表现酸性和强氧化性C 浓硫酸CuSO45H2O固体由蓝色变为白色浓硫酸具有吸水性，发生物理变化D 浓硫酸 蔗糖固体由白色变为黑色海绵状，并有刺激性气味气体放出浓硫酸具有脱水性、氧化性解析：选 D。将浓硫酸滴入浓盐酸中，浓硫酸溶解放出大量的热，促进了氯化氢的逸出，A 项错
6、误；浓硫酸与铜反应需在加热条件下进行，B 项错误；浓硫酸使胆矾失去结晶水，是浓硫酸的吸水性，该变化为化学变化，C 项错误；浓硫酸有脱水性，可使蔗糖炭化，并放出大量的热量，进而与生成的炭反应生成 SO2，D 项正确。7某同学通过系列实验探究硫及其化合物的性质，实验现象正确且能达到目的的是( )A点燃硫黄产生有刺激性气味的气体，该气体可以漂白纸浆B向蔗糖中加入浓硫酸，蔗糖变黑色，说明浓硫酸具有强吸水性C将 H2S 气体通入 CuSO4溶液生成 CuS 沉淀，说明 H2S 为强电解质D将 Al 片加入冷的浓硫酸中，反应剧烈，说明浓硫酸具有强氧化性解析：选 A。H 2S 是弱电解质，之所以能够与 Cu
7、SO4溶液反应，是因为两者反应生成了难溶于水和酸的 CuS 沉淀，C 错误。8(2019衡阳八中高三月考)实验室有一瓶固体 M 的标签右半部分已被腐蚀，剩余部分只看到“Na 2SO”字样。已知固体 M 只可能是 Na2SO3或 Na2SO4。若取少量固体 M 配成溶液，下列试剂不能用于鉴定 M 的是( )ABa(OH) 2 B稀盐酸C稀硫酸 D浓硝酸解析：选 A。A 项，Ba(OH) 2与 Na2SO3和 Na2SO4反应都能生成白色沉淀，不能鉴定 M 是Na2SO3还是 Na2SO4，符合题意。B 项，稀盐酸与 Na2SO3反应生成有刺激性气味的 SO2气体，而与 Na2SO4不反应，可以鉴
8、定，不符合题意。C 项，与 B 项现象相同，可以鉴定，不符合题意。D 项，浓硝酸与 Na2SO3发生氧化还原反应，生成红棕色气体，而与 Na2SO4不反应，可以鉴定，不符合题意。9为探究 Na2SO3溶液的性质，在白色点滴板的 a、b、c、d 四个凹槽中滴入 Na2SO3溶4液，再分别滴加如图所示的试剂：对实验现象的“解释或结论”错误的是( )选项 实验现象 解释或结论A a 中溶液褪色 还原性：SO I23B b 中加硫酸后产生淡黄色沉淀 SO 和 S2 在酸性条件下发生反应23Cc 中滴入酚酞溶液变红，再加BaCl2溶液后产生白色沉淀且红色褪去SO H 2OHSO OH ，所以滴入酚酞变红
9、；23 3Ba2 SO =BaSO3(白)，使水解平衡左移，23红色褪去D d 中产生白色沉淀 Na2SO3溶液已变质解析：选 D。A 项，a 中离子反应为 I2SO H 2O=SO 2H 2I ，还原性：SO23 24I ，正确；B 项，b 中离子反应为 2S2 SO 6H =3S3H 2O，正确；D 项，即23 23使不变质，在酸性条件下，NO 也能把 SO 氧化成 SO ，生成 BaSO4沉淀，错误。 3 23 2410(2019张家口高三模拟)SO 2通入足量的 Fe(NO3)3稀溶液中，溶液由棕黄色变为浅绿色，但立即又变成棕黄色，这时若滴入 BaCl2溶液，会产生白色沉淀。针对上述一
10、系列变化，下列说法不正确的是( )A上述过程中，最终被还原的是 NO 3B从上述反应可以得出结论：氧化性 HNO3Fe 3 稀硫酸C上述过程中，会产生一种无色难溶于水的气体D假设通 SO2完全反应，同温同压下，SO 2和逸出气体的体积比为 11解析：选 D。溶液由棕黄色变为浅绿色，但立即又变为棕黄色，即 Fe3 先变为 Fe2 ，后又被氧化为 Fe3 ，所以最终被还原的是 NO ，A 正确；根据溶液由棕黄色变为浅绿色， 3说明 Fe3 的氧化性强于稀硫酸，但在硝酸存在的条件下溶液立即又变成棕黄色，说明 Fe2迅速被氧化成 Fe3 ，故硝酸的氧化性比 Fe3 强，综上所述氧化性：HNO 3Fe
11、3 稀硫酸，B 正确；SO 2被氧化后产生的 H 和 NO 构成强氧化体系，氧化 Fe2 时生成无色难溶于水的 3NO 气体，C 正确；上述过程中，最终被还原的是 NO ，故相当于 SO2与 NO 之间的氧化还 3 3原，有 3SO22NO 2NO，则通入 SO2与逸出气体的体积比为 32，D 不正确。 35二、非选择题11硫在自然界中以游离态和多种化合态形式出现。硫的化合物大多具有氧化性或还原性。许多金属硫化物难溶于水。完成下列填空：(1)硫化氢具有还原性，可以和许多氧化剂反应。在酸性条件下，H 2S 和 KMnO4反应生成 S、MnSO 4、K 2SO4和 H2O，写出该反应的化学方程式：
12、_。(2)石油化工的废气中有 H2S。写出从废气中回收单质硫的两种方法(除空气外，不使用其他原料)，以化学方程式表示：_、_。(3)将黑色的 Fe2S3固体加入足量盐酸中，溶液中有淡黄色固体生成，产物还有_、_。过滤，微热滤液，然后加入过量氢氧化钠溶液，可观察到的现象是_。解析：(1)利用“化合价升降相等法” ，结合题中信息可直接写出并配平氧化还原反应方程式。(2)H 2S 溶液可直接与 O2发生氧化还原反应得到单质硫和水；H 2S 在氧气中充分燃烧可得到 SO2和 H2O，然后 SO2与 H2S 发生归中反应得到单质硫和水；H 2S 不稳定，也可直接加热 H2S 使其分解为单质硫和氢气。(3
13、)加入盐酸得到单质硫，说明 Fe2S3固体溶于盐酸，生成的 Fe3 与 S2 发生氧化还原反应，得到单质硫，Fe 3 被还原为 Fe2 ；此外利用电子守恒知也会有剩余 S2 与溶液中 H 结合为 H2S，因此可知产物除硫外，还有 FeCl2、H 2S；过滤、微热(除去 S、H 2S)后溶液为 FeCl2溶液，加入 NaOH 溶液生成白色 Fe(OH)2沉淀，然后Fe(OH)2沉淀被空气中的氧气氧化，最终变为红褐色的 Fe(OH)3沉淀。因此看到的现象为先有白色沉淀生成，然后沉淀转化为灰绿色，最终转化为红褐色。答案：(1)5H 2S2KMnO 43H 2SO4=K2SO42MnSO 48H 2O
14、5S(2)2H2S3O 2 2SO22H 2O，2H 2SSO 2=3S2H 2O H 2S= = = = =点 燃 SH 2(或 2H2SO 2 2S2H 2O) (3)FeCl 2 H 2S 先有= = = = = = = = = =点 燃 白色沉淀生成，然后沉淀转化为灰绿色，最终转化为红褐色12某化学兴趣小组为探究铜与浓硫酸的反应，用如图所示装置进行有关实验。实验6中甲同学将 a g Cu 片和 12 mL 18 molL 1 浓硫酸放入圆底烧瓶中加热，直到反应完毕，最后发现烧瓶中还有一定量的 H2SO4和 Cu 剩余。请回答下列问题：(1)写出 Cu 与浓硫酸反应的化学方程式：_。(2
15、)装置 D 内盛品红溶液，当 C 中气体集满后，D 中有可能观察到的现象是_。实验装置中有可能造成环境污染，试用最简单的方法解决(实验用品自选)：_。(3)装置 B 的作用是贮存多余的气体。当 D 处有明显现象后，关闭止水夹 K，移去酒精灯，但由于余热的作用，A 处仍有气体产生，此时装置 B 中的现象是_。(4)F 中应放置的液体是_(填字母)。A饱和 Na2SO3溶液 B酸性 KMnO4溶液C浓溴水 D饱和 NaHSO3溶液(5)为什么有一定量的余酸，但未能使 Cu 完全溶解？你认为原因是_。(6)下列足量药品能够用来证明反应结束后的烧瓶中确有余酸的是_(填字母)。AFe 粉 BBaCl 2
16、溶液CAg DNa 2CO3溶液(7)甲同学向 A 中反应后的溶液中通入一种气体单质，使铜片全部溶解且仅生成硫酸铜溶液，请问该气体单质是_(填名称)，化学反应方程式是7_。解析：浓硫酸与 Cu 反应产生的 SO2可以使品红溶液褪色，SO 2可以用 NaOH 溶液吸收。装置 B 的作用是贮存多余的气体，所以 F 中应盛放饱和 NaHSO3溶液，以减少 SO2的溶解。随着反应进行，浓硫酸的浓度逐渐减小，稀硫酸与 Cu 不反应，所以虽然有一定量的余酸，但未能使 Cu 完全溶解。要使 Cu 片全部溶解，应该加入氧化剂，通入的气体单质应为 O2，不引入新的杂质。答案：(1)Cu2H 2SO4(浓) Cu
17、SO4SO 22H 2O= = = = = (2)品红溶液褪色 将浸有 NaOH 溶液的棉花团塞在试管口(3)F 中液面下降，长颈漏斗中液面上升(4)D(5)随着反应进行，浓硫酸的浓度不断减小，稀硫酸与 Cu 不反应(6)AD(7)氧气 2Cu2H 2SO4O 2=2CuSO42H 2O13(经典题)为了测定实验室长期存放的 Na2SO3固体的纯度，准确称取 W g 固体样品，配成 250 mL 溶液。设计了以下两种方案：方案：取 25.00 mL 上述溶液，加入过量的盐酸酸化的 BaCl2溶液，过滤、洗涤和干燥沉淀，称得沉淀的质量为 m1 g。方案：取 25.00 mL 上述溶液，加入过量的
18、盐酸酸化的 Ba(NO3)2溶液，过滤、洗涤和干燥沉淀，称重，其质量为 m2 g。(1)配制 250 mL Na2SO3溶液时，必须用到的实验仪器有烧杯、玻璃棒、托盘天平、药匙和_、_。(2)写出 Na2SO3固体氧化变质的化学方程式：_。(3)方案加入过量的盐酸酸化的 BaCl2溶液，目的是_。在过滤前，需要检验是否沉淀完全，其操作是_。8(4)方案中，若滤液浑浊，将导致测定结果_(填“偏高”或“偏低”)。(5)若操作正确，则 m1_(填“” “”或“”) m2，原因是_。(6)取 25.00 mL 上述溶液，用滴定的方法测定 Na2SO3的纯度。不需另加指示剂，下列试剂可作为标准溶液进行滴
19、定的是_(填字母)。a酸性 KMnO4溶液 bH 2O2溶液c溴水 dFeCl 3溶液Na2SO3固体的纯度可表示为_(注明你的表达式中所用的有关符号的含义和单位)。答案：(1)胶头滴管 250 mL 容量瓶(2)2Na2SO3O 2=2Na2SO4(3)使 SO 充分转化为气体，SO 完全沉淀 静置，在上层清液中再滴入几滴氯化23 24钡溶液，若无沉淀生成，说明 SO 已沉淀完全；若有沉淀生成，说明 SO 未沉淀完全24 24(4)偏高(5) 方案中盐酸提供 H ，Ba(NO 3)2提供 NO 形成稀硝酸，将 SO 氧化成 SO 3 23，导致 BaSO4质量增大24(6)a 100%(滴定消耗酸性 KMnO4溶液的体积为 V mL，其浓度为 c molL1 )3.15VcW9
