1、1专题 3.11 电解质溶液类选择题高考试题对本讲能力点的考查以分析和解决化学问题能力、以接受、吸收整合化学信息能力等为主，试题难度适中。在高考试题中经常将弱电解质的电离与溶液的酸碱性、盐类的水解、离子浓度大小比较、沉淀溶解平衡 等内容相结合，以图象的形式出现。预测 2019 年高考对本讲内容的考查仍将以外界条件对弱电解质电离平衡、水的电离平衡的影响，溶液中离子浓度大小比较，既与盐类的水解有关，又与弱电解质的电离平衡有关，还注重溶液中的各种守恒(电荷守恒、物料守恒、质子守恒等)关系的考查，从而使题目具有一定的综合性、灵活性和技巧性，在 2019 在高考中仍将会涉及；题型主要以选择题为主。关于溶
2、液 pH 的计算，题设条件可千变万化，运用数学工具(图表)进行推理的试题以在2019 年高考中出现的可能性较大，推理性会有所增强，应予以重视。尤其要注意以电离平衡常数为载体考查电解质的强弱及对应盐的水解强弱和相关计算；以酸碱中和滴定为载体，考查“强”滴“弱”过程中微粒浓度的变化以及其他相关知识；以图像为载体，考查粒子浓度关系和三大守恒定律的运用；以某些难溶电解质为命题点，结合图像考查溶度积 Ksp 的应用和计算。 1、 有关强酸、强碱混合的相关规律总结将强酸、强 碱溶液以某体积之比混合，若混合液呈中性，则 c(H ) c(OH )、 V 碱 V 酸 、pH 酸 pH 碱有如下规律(25 )：因
3、 c(H )酸 V 酸 c(OH )碱 V 碱 ，故有 。在碱溶液中 c(OH )碱140()cH碱，将其代入上式得： c(H )酸 c(H )碱 140A碱酸，两边取负对数得：pH 酸 pH 碱14lg V碱酸 。现具体举例如下：2V 酸 V 碱 c(H ) c(OH ) pH 酸 pH 碱101 110 1511 11 14110 101 13m n n m 14 lgmn2、溶液中离子浓度大小的比较规律（1）多元弱酸溶液，根据多步电离分析，如在 H3PO4溶液中 c(H ) c(H2PO4 ) c(HPO42 ) c(PO43 )。（2）多元弱酸的正盐溶液根据弱酸根的分步水解分析，如 N
4、a2CO3溶液中 c(Na ) c(CO32 ) c(OH ) c(HCO3 )。（3）不同溶液中同一离子浓度的比较，要看溶液中其他离子对其影响。如在相同物质的量浓度的下列各溶液中NH 4Cl、CH 3COONH4、NH 4HSO4。 c(NH4 )由大到小的顺序是。（4）混合溶液中各离子浓度的比较，要进行综合分析。有关规律如下：电荷守恒规律：电解质溶液中，不论存在多少种离子，溶液总是呈电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数，如 NaHCO3溶液中存在着 Na 、H 、HCO 3 、CO 32 、OH ，必存在如下关系： c(Na ) c(H ) c(HCO3 ) c(OH
5、 )2 c(CO32 )。物料守恒规律：电解质溶液中，由于某些离子能够水解，离子种类增多，但原子总数是守恒的， 如K2S 溶液中 S2 、HS 都能水解，故硫元素以 S2 、HS 、H 2S 三种形式存在，它们之间有如下守恒关系： c(K )2 c(S2 )2 c(HS )2 c(H2S)。质子守恒规律：质子守恒是指电解质溶液中粒子电离出的氢离子(H )数等于粒子接受的氢离子(H )数加游离的氢离子(H )数。如 Na2S 水溶液中的质子转移可用图表示如下：由上图可得 Na2S 水溶液中质子守恒式可表示为： c(H3O )2 c(H2S) c(HS ) c(OH )或 c(H )2 c(H2S
6、) c(HS ) c(OH )。质子守恒的关系式也可以由电荷守恒与物料守恒推导得到。【方法补缺】3判反应写平衡列等式两溶液混合是否发生反应写出溶液中所有平衡（电离平衡、水解平衡）根据电荷守恒、物料守恒、质子守恒列式弄清真实组成分主次 根据溶液中存在的平衡和题给条件，结合平衡的有关规律，分析哪些平衡进行的程度相对大一些，哪些平衡进行的程度相对小一些，再依此比较出溶液各粒子浓度的大小。1柠檬酸(用表示)可用作酸洗剂。常温下，向 0.1molL1 H3R 溶液中加入少量的 NaOH 固体(忽略溶液体积的变化)，H 3R、H 2R 、HR 2 和 R3 的含量与 pH 的关系如图所示。下列正确的是A图
7、中 b 曲线表示 HR2 的变化BHR 2 的电离常数 Ka3=106CpH=7 时， c(Na +)=c(H2R )+c(HR2 )+c(R3 )DpH =5 时， c(H 2R )+c(HR2 )+c(R3 )=0. 1molL1【答案】B【解析】【分析】柠檬酸是弱电解质，能发生三步电离：H 3R H2R- H+、H 2R- HR2- H+、HR 2- R3- H+。当 pH=1时，H 3R 电离程度都很小，溶液中的微粒基本上为 H3R，随着溶液 pH 的增大，第一步、第二步、第三步电离开始依次增大，所以曲线 a、b、c、d 代表的微粒分别为 H3R、H 2R-、HR 2-、R 3- 的含
8、量变化曲线。4【详解】2电解质溶液电导率越大导电能力越强。常温下用 0.100 molL1 盐酸分别滴定 10.00 mL 浓度均为0.100 molL1 的 NaOH 溶液和二甲胺(CH 3)2NH溶液(二甲胺在水中电离与氨相似，常温 Kb(CH3)2NHH2O1.610 4 。利用传感器测得滴定过程中溶液的电导率如图所示。下列说法正确的是( )Ad 点溶液中： c(H ) c(OH ) c(CH3)2NHH2OBa 点溶液中： c(CH3)2NH2+ c(CH3)2NHH2OC曲线代表滴定二甲胺溶液的曲线Db、c、e 三点的溶液中，水的电离程度最大的是 b 点【答案】A【解析】【分析】（C
9、H 3） 2NHH2O）为弱电解质，在溶液中部分电离，等浓度时离子浓度比 NaOH 小，则导电性较弱，由此可知为（CH 3） 2NHH2O 的变化曲线，为 NaOH 的变化曲线，加入 HCl， （CH 3） 2NHH2O 溶液中离子浓度逐渐增大，导电性逐渐增强，NaOH 与盐酸发生中和反应，离子浓度减小，由图象可知加入HCl10mL 时完全反应，以此解答该题。 5B、 = ,Kw和 Kb只受温度的影响 ，向氨水中加入 NH4Cl 固体，温度不变，即 Kw 和 Kh 不变，该比值保持不变，故 B 错误；4298K（25）下，在 NaHS 溶液中，各离子的浓度随 NaHS 溶液浓度的变化关系如图所
10、示，下列叙述正确的是已知：（1）在科学计数法中，为了使公式简便，可以用带“E”的格式表示，例如：1E4110 4 。（2）298K（25）下 H2S 的 Ka19.1010 8 ，K a21.1010 12 。A0.10molLNaHS 溶液：c（Na ）c（HS ）c（OH ）c（S 2 ）BNa 2S 溶液中：c（OH ）c（H ）c（H 2S） c（HS ） C当 c（OH ）c（S 2 ）时，c（HS ）9.0910 3D室温下用 NaOH 溶液滴定 NaHS 溶液，滴定终点刚好形成 0.1molLNa 2S 溶液，该过程可选择酚酞作指示剂【答案】C【解析】【分析】6A根据电荷守恒可知
11、，溶液中存在阴离子为 S2-、HS -、OH -，阳离子为 H+、Na +，阳离子所带电荷总数等于阴离子所带电荷总数；B硫化钠溶液中水电离的氢离子与氢氧根离子相等，即质子守恒，根据质子守恒进行判断； C、当 c（OH ）c（S 2 ）时，图象分析可知为 0.01molLNa 2S 溶液，根据 Ka2进行计算；D. 滴定终点刚好形成 0.1molLNa 2S 溶液，则滴定前 NaHS 溶液浓度约为 0.05molL，滴定前后溶液均为碱性，不能选择酚酞作指示剂。【详解】5常温下，将 AgNO3溶液分别滴加到浓度均为 0.01 mol/L 的 NaBr、Na 2SeO3溶液中，所得的沉淀溶解平衡曲线
12、如图所示（Br 、SeO 32-用 Xn-表示，不考虑 SeO32-的水解） 。下列叙述正确的是AK sp(Ag2SeO3)的数量级为 10-10Bd 点对应的 AgBr 溶液为不饱和溶液C所用 AgNO3溶液的浓度为 10-3 mol/LDAg 2SeO3(s)2Br (aq)=2AgBr(s)SeO 32- (aq)平衡常数为 109.6，反应趋于完全7【答案】D【解析】【分析】A.由图象可知-lgc(SeO 32-)=5.0 时，-lgc(Ag +)=5；B.d 点对应的 c(Ag+)偏大，应生成沉淀；C.根据-lg c(Ag +)=2 判断；D.Ag2SeO3(s)+2Br-(aq)2AgBr(s)+SeO 32-(aq)平衡常数为 K= 。 【点睛】非金属最高价含氧酸的酸性越强，非金属性越强。7向 V mL 0.1 mol/L 氨水中滴加等物质的量浓度的稀 H2SO4，测得混合溶液的温度和 pOH pOHlg c(OH )随着加入稀硫酸的体积的变化如图所示(实线为温度变化，虚线为 pOH 变化)，下列说法不正确的是A V 40Bb 点时溶液的 pOH pHCa、b、c 三点由水电离的 c(OH-)依次减小Da、b、d 三点对应 NH3H2O 的电离常数： K(b)K(d)K(a)【答案】C【解析】【详解】8
