1、1专题九 电解质溶液专题强化练1已知 25 HB电离常数K410 7 。H 2A=H HA ，HA H A (K310 6 )；有关 0.1 molL1 的两种酸 H2A、HB 溶液，下列说法不正确的是( )A分别取等体积的两种酸溶液稀释 100倍后，pH(H 2A)HA HB。分别取等体积的两种酸溶液稀释 100倍后，由于 H2A的第一步完全电离，因此 pH(H2A)bDlg 3 时，若同时微热两种溶液(不考虑 HX、HY 和 H2O的挥发)，则 减VV0 c（ X ）c（ Y ）小解析：A 项，根据题图分析，当 lg 0 时，HX 的 pH1，说明 HX部分电离，为弱电VV0解质；HY 的
2、 pH1，说明其完全电离，为强电解质，所以 HY的酸性大于 HX的酸性，错误；B项，酸或碱抑制水的电离，酸中的氢离子浓度越小，其抑制水电离程度越小，根据题图分析，b 点对应的溶液中氢离子浓度小于 a点对应的溶液中氢离子浓度，则水的电离程度ac(Na )c(NH )c(OH )c(H )43D在 M点时， n(OH ) n(H )( a0.05)mol解析：M 点是向 1 L 0.1 molL1 NH4Cl溶液中，不断加入 NaOH固体后反应得到氯化铵和一水合氨溶液，铵根离子浓度和一水合氨浓度相同，一水合氨是一元弱碱，抑制水的电离，此时水的电离程度小于原氯化铵溶液中水的电离程度，故 A错误；若
3、a0.05，得到物质的量均为 0.05 mol的 NH4Cl、NaCl 和 NH3H2O的混合物，由于 NH3H2O电离大于NH4Cl水解，则 c(NH )c(NH3H2O)，与图象不符，故 B错误；向 1 L 0.1 4molL1 NH4Cl溶液中，不断加入 NaOH固体后，当 n(NaOH)0.05 mol时，得到物质的量均为 0.05 mol的 NH4Cl、NaCl 和 NH3H2O的混合物，由于 NH3H2O电离大于 NH4Cl水解，故离子浓度大小关系为 c(Cl ) c(NH ) c(Na ) c(OH ) c(H )，故 C错误；在 M点4时溶液中存在电荷守恒， n(OH )n(C
4、l ) n(H ) n(Na ) n(NH )， n(OH ) n(H )0.05 n(Na ) n(Cl )4( a0.05)mol，故 D正确。答案：D5为研究沉淀的生成及其转化，某小组进行如下实验。关于该实验的分析不正确的是( )A浊液中存在平衡：Ag 2CrO4(s) 2Ag (aq)CrO (aq)24B中溶液变澄清的原因：AgOH2NH 3H2O=Ag(NH3)2OH2H 2OC中颜色变化说明有 AgCl生成D该实验可以证明 AgCl比 Ag2CrO4更难溶解析：浊液中存在平衡 Ag2CrO4(s) 2Ag (aq)CrO (aq)，故 A正确；银离24子与 NH3H2O结合生成络
5、离子，则中溶液澄清说明 AgOH2NH 3H2O=Ag(NH3)2OH2H 2O，故 B正确；银离子与氯离子结合生成 AgCl白色沉淀，则中颜色变化说明有AgCl生成，故 C正确；硝酸银过量，不发生沉淀的转化，余下的浊液中含银离子，与 KCl反应生成白色沉淀，不能证明 AgCl比 Ag2CrO4更难溶，故 D错误。答案：D625 时，PbR(R 2 为 SO 或 CO )的沉淀溶解平衡曲线如图所示。已知24 23Ksp(PbCO3)c(OH )D当混合溶液呈中性时， c(Na )c(HX )c(X2 )c(OH )c(H )解析：横坐标取 0时，曲线 M对应 pH约为 5.4，曲线 N对应 p
6、H约为 4.4，因为是NaOH滴定 H2X溶液，所以在酸性较强的溶液中会存在 c(HX ) c(H2X)，所以曲线 N表示5pH与 lg 的变化关系，B 正确； 1 时，即c（ HX ）c（ H2X） c（ X2 ）c（ HX ）lg 0，pH5.4， c(H )c（ X2 ）c（ HX ）110 5.4 molL1 ， Ka2 110 5.4 10 0.6106 ，A 正确；c（ H ） c（ X2 ）c（ HX ）NaHX溶液中， c(HX )c(X2 )，即 0， 1，即 c(X2 )c(HX )，c（ X2 ）c（ HX ） c（ X2 ）c（ HX ）D错误。答案：D8(1)(201
7、7天津理综)已知 25 ，NH 3H2O的 Kb1.810 5 ，H 2SO3的Ka11.310 2 ， Ka26.210 8 。若氨水的浓度为 2.0 molL1 ，溶液中的 c(OH )_molL 1 。将 SO2通入该氨水中，当 c(OH )降至1.0107 molL1 时，溶液中的 _。(2)(2016全国卷)在化学分析中采用 K2CrO4为指示剂，以 AgNO3标准溶液滴定溶液中的 Cl ，利用 Ag 与 CrO 生成砖红色沉淀，指示到达滴定终点。当溶液中 Cl 恰好完24全沉淀(浓度等于 1.0105 molL1 )时，溶液中 c(Ag )为_molL 1 ，此时溶液中 c(CrO
8、 )等于_molL 1 (已知 Ag2CrO4、AgCl 的 Ksp分别为 2.01012 和242.01010 )。(3)已知：草酸(H 2C2O4)的 Ka16.010 2 、 Ka26.010 5 ，通过计算判断中和反应2Fe(OH)3(s)3H 2C2O4(aq) 2Fe3 (aq)6H 2O(l)3C 2O (aq)在常温下能否发生并24说明理由：_。(已知： KspFe(OH)31.010 39 ；6 64.6710 4；常数大于105 反应能发生)解析：(1)由 NH3H2O的电离方程式及其电离平衡常数 Kb1.810 5 可知，Kb 1.810 5 ，当氨水的浓度为 2.0 m
9、olL1 时，溶液中的 c(NH ) c(OH )46.010 3 molL1 。由 H2SO3的第二步电离方程式 HSO SO H 及其电离平3 23衡常数 Ka26.210 8 可知， Ka2 6.210 8 ，将 SO2通入该氨水中，当 c(OH )降至 1.0107 molL1 时，溶液的c(H )1.010 7 molL1 ，则 0.62。6.210 81.010 7(2)根据 Ksp(AgCl) c(Ag )c(Cl )2.010 10 ，可计算出当溶液中 Cl 恰好完全沉淀(即浓度等于 1.0105 molL1 )时，溶液中6c(Ag )2.010 5 molL1 ，然后再根据
10、Ksp(Ag2CrO4)c2(Ag )c(CrO )2.010 12 ，又可计算出此时溶液中 c(CrO )24 245.010 3 molL1 。(3)2Fe(OH)3(s)3H 2C2O4(aq) 2Fe3 (aq)6H 2O(l)3C 2O (aq)24KFe(OH)3(s) Fe3 (aq)3OH (aq)KspFe(OH)3 c(Fe3 )c3(OH )H2C2O4(aq) H (aq)HC 2O (aq)4Ka1HC2O (aq) H (aq)C 2O (aq)4 24Ka2K 4.6710 11 1.016.010 2（ 6.010 5） 3（ 1.010 39） 2（ 110
11、14） 605 ，所以该反应不能发生。答案：(1)6.010 3 0.62 (2)2.010 5 5.010 3(3)该反应的平衡常数为 4.671011 ，小于 1.0105 ，所以该反应不能发生9(2017天津卷)用沉淀滴定法快速测定 NaI等碘化物溶液中c(I )，实验过程包括准备标准溶液和滴定待测溶液。.准备标准溶液a准确称取 AgNO3基准物 4.246 8 g(0.025 0 mol)后，配制成 250 mL标准溶液，放在棕色试剂瓶中避光保存，备用。b配制并标定 100 mL 0.100 0 molL1 NH4SCN标准溶液，备用。.滴定的主要步骤a取待测 NaI溶液 25.00
12、mL于锥形瓶中。b加入 25.00 mL 0.100 0 molL1 AgNO3溶液(过量)，使 I 完全转化为 AgI沉淀。c加入 NH4Fe(SO4)2溶液作指示剂。d用 0.100 0 molL1 NH4SCN溶液滴定过量的 Ag ，使其恰好完全转化为 AgSCN沉淀后，体系出现淡红色，停止滴定。e重复上述操作两次。三次测定数据如下表：实验序号 1 2 37消耗 NH4SCN标准溶液体积/mL 10.24 10.02 9.98f.数据处理。回答下列问题：(1)将称得的 AgNO3配制成标准溶液，所使用的仪器除烧杯和玻璃棒外还有_。(2)AgNO3标准溶液放在棕色试剂瓶中避光保存的原因是_
13、。(3)滴定应在 pH0.5 的条件下进行，其原因是_。(4)b和 c两步操作是否可以颠倒_，说明理由_。(5)所消耗的 NH4SCN标准溶液平均体积为_mL，测得 c(I )_molL 1 。(6)在滴定管中装入 NH4SCN标准溶液的前一步，应进行的操作为_。(7)判断下列操作对 c(I )测定结果的影响(填“偏高” “偏低”或“无影响”)若在配制 AgNO3标准溶液时，烧杯中的溶液有少量溅出，则测定结果_。若在滴定终点读取滴定管刻度时，俯视标准液液面，则测定结果_。解析：(1)配制 AgNO3标准溶液，所使用的仪器除烧杯和玻璃棒外还有 250 mL(棕色)容量瓶、胶头滴管。(2)因 Ag
14、NO3见光易分解，所以 AgNO3标准溶液应放在棕色细口试剂瓶中并避光保存。(3)NH 4Fe(SO4)2为强酸弱碱盐，且 Fe3 的水解程度很大，为防止因 Fe3 的水解而影响滴定终点的判断(或抑制 Fe3 的水解)，所以滴定应在 pH0.5 的条件下进行。(4)因Fe3 能与 I 发生氧化还原反应，而使指示剂耗尽，无法判断滴定终点，所以 b和 c两步操作不能颠倒。(5)由三次测定数据可知，第 1组数据误差较大，应舍去，所以所消耗的NH4SCN标准溶液平均体积为 10.00 mL，测得 c(I )10.02 mL 9.98 mL20.060 0 molL1 。(6)在滴定管中装入 NH4SC
15、N标准溶液的前n（ AgNO3） n（ NH4SCN）VNaI（ aq） 一步，用 NH4SCN标准溶液润洗滴定管 23 次。(7)若在配制 AgNO3标准溶液时，烧杯中的溶液有少量溅出，造成溶质减少，则使配制 AgNO3标准溶液的浓度偏低，则使消耗的n(NH4SCN)偏小，由 c(I ) 可推断，对 c(I )测定结果影响将n（ AgNO3） n（ NH4SCN）VNaI（ aq） 偏高。若在滴定终点读取滴定管刻度时，俯视标准液液面，使读取的 NH4SCN标准溶液的体积偏低，由 c(I ) 可推断，对 c(I )测定结果影响将偏高。n（ AgNO3） n（ NH4SCN）VNaI（ aq）
16、8答案：(1)250 mL(棕色)容量瓶、胶头滴管(2)避免 AgNO3见光分解(3)防止因 Fe3 的水解而影响滴定终点的判断(或抑制 Fe3 的水解)(4)否(或不能) 若颠倒，Fe 3 与 I 反应，指示剂耗尽，无法判断滴定终点(5)10.00 0.060 0 (6)用 NH4SCN标准溶液润洗滴定管 23 次 (7)偏高 偏高10(2018全国卷)硫代硫酸钠晶体(Na 2S2O35H2O， M248 gmol1 )可用作定影剂、还原剂。回答下列问题：(1)已知： Ksp(BaSO4)1.110 10 ， Ksp(BaS2O3)4.110 5 。市售硫代硫酸钠中常含有硫酸根杂质，选用下列
17、试剂设计实验方案进行检验：试剂：稀盐酸、稀 H2SO4、BaCl 2溶液、Na 2CO3溶液、H 2O2溶液实验步骤 现象取少量样品，加入除氧蒸馏水 固体完全溶解得无色澄清溶液_ _，有刺激性气体产生静置，_ _(2)利用 K2Cr2O7标准溶液定量测定硫代硫酸钠的纯度。测定步骤如下：溶液配制：称取 1.200 0 g某硫代硫酸钠晶体样品，用新煮沸并冷却的蒸馏水在_中溶解，完全溶解后，全部转移至 100 mL的_中，加蒸馏水至_。滴定：取 0.009 50 molL1 的 K2Cr2O7标准溶液 20.00 mL，硫酸酸化后加入过量KI，发生反应：Cr 2O 6I 14H =3I2272Cr3
18、 7H 2O。然后用硫代硫酸钠样品溶液滴定至淡黄绿色，发生反应：I 22S 2O =S4O232I 。加入淀粉溶液作为指示剂，继续滴定，当溶液_，即为终点。平行滴定263次，样品溶液的平均用量为 24.80 mL，则样品纯度为_%(保留 1位小数)。解析：(1)检验样品中的硫酸根离子，应该先加入稀盐酸，再加入氯化钡溶液。但是本题中，硫代硫酸根离子和氢离子以及钡离子都反应，所以应该排除其干扰，具体过程应该为先将样品溶解，加入稀盐酸酸化(反应为 S2O 2H =SO2SH 2O)，静置，取上23层清液中滴加氯化钡溶液，观察到白色沉淀，证明存在硫酸根离子。(2)配制一定物质的量浓度的溶液，应该先称量
19、质量，在烧杯中溶解，再转移至容量瓶，最后定容即可。所以过程为：将固体在烧杯中加入溶解，全部转移至 100 mL容量瓶，加蒸馏水至刻度线。淡黄绿色溶液中有单质碘，加入淀粉为指示剂，溶液显蓝色，用硫代硫酸钠溶液滴定溶液中的单质碘，滴定终点时溶液的蓝色应该褪去。根据题目的两个方程式得到如下关系式：Cr2O 3I 26S 2O ，则配制的 100 mL样品溶液中硫代硫酸钠的浓度 c27 230.045 97 molL1 ，含有的硫代硫酸钠的物质的量0.009 5 molL 120 mL624.8 mL9为 0.004 597 mol，所以样品纯度为 100%95.0%。0.004 597 mol248 gmol 11.2 g答案：(1)加入过量稀盐酸 出现乳黄色浑浊(吸)取上层清液，滴入 BaCl2溶液 产生白色沉淀(2)烧杯 容量瓶 刻度 蓝色褪去 95.0
