1、1专题 8.3 盐类的水解1 【河北鸡泽、曲周、邱县、馆陶四县 2018 届上学期期末】一定条件下，CH 3COONa 溶液存在水解平衡：CH3COO H 2O CH3COOHOH ，下列说法正确的是 （ ）A 加入少量固体 FeCl3， c(CH3COO )增大B 加入少量 NaOH 固体， c(CH3COO )增大C 稀释溶液，溶液的 pH 增大D 加入适量醋酸得到的酸性混合溶液： c(Na ) c(CH3COO ) c(H ) c(OH )【答案】B2 【陕西西安交大附中 2018 届期末】温度相同、浓度均为 0.2mol/L 的（NH 4）2SO4、NaNO 3、NH 4HSO4、NH
2、 4NO3、 、CH 3COONa 溶液，它们的 pH 值由小到大的排列顺序是 （ ）A B C D 【答案】A【解析】分析：溶液中氢离子浓度越大，溶液的 pH 越小，根据盐类水解的酸碱性和水解程度比较溶液的pH 大小关系。详解：（NH 4） 2SO4、NH 4NO3水解呈酸性，pH7；前者 c（NH 4+）大，水解生成 c（H +）大，pH 小，即；NH 4HSO4电离出 H+呈酸性，pH7，且小于的 pH；NaNO 3不水解，pH=7；2、CH 3COONa 水解呈碱性，pH7，醋酸酸性大于碳酸酸性， 水解程度大，pH 大，即；所以 pH 大小关系为：，答案选 A。3 【山西应县一中 20
3、19 届期中】为了使 Na2S 溶液中 c(Na+)/c(S2-)的比值变小，可加入的物质是 （ ）A 适量盐酸 B 适量 NaOH C 适量 H2O D 适量 KHS【答案】D【解析】在硫化钠溶液中电离出钠离子和硫离子，硫离子水解方程式为：S 2-+H2O HS-+OH-，要使 c(Na+)c(S2-)减小，需使硫离子水解平向逆方向移动即可，所以加适量 KHS 溶液，c（HS -）增大，硫离子水解平向逆方向移动，c（S 2-）增大，c(Na +)c(S2-)减小，选项 D 正确；答案选 D。4 【北京 2019 届高三上学期一轮复习测试】下列事实与水解反应无关的是 （ ）A用 Na2S 除去
4、废水中的 Hg2+ B用热的 Na2CO3溶液去油污C利用油脂的皂化反应制造肥皂 D配制 CuSO4溶液时加少量稀 H2SO4【答案】A5 【内蒙古赤峰二中 2019 届高三上学期第二次月考】常温下，下列有关溶液的说法正确的是 （ ）ANH 4HCO3溶液中存在：c(NH 4+)=c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3)BpH 相等的NH 4Cl、NH 4Al(SO4)2、NH 4HSO4溶液：浓度的大小顺序为CHA 的电离常数 Ka =4.931010，则等浓度的 NaA、HA 混合溶液中：c(Na +) c(HA) c(A)DNaHCO 3溶液加水稀释，c(Na +)与 c(H
5、CO3)的比值将减小【答案】B36 【重庆西南大学附中 2018 届高三 3 月月考】常温下，下列有关叙述正确的是 （ ）ApH = 8 的 NaY 溶液中， c(Na+) c(Y ) = 9.910-7molL1BNa 2CO3溶液中，CpH 相等的NH 4NO3 (NH 4)2SO4NH 4HSO4溶液中， 大小顺序D10 mL pH=12 的 NaOH 溶液中加入 pH = 2 的 HA 溶液至 pH = 7，则所得溶液体积一定为 20 mL（忽略溶液混合时体积变化）【答案】A【解析】A、pH = 8 的 NaY 溶液中存在电荷守恒 c(Na+) + c(H+) = c(Y )+ c(O
6、H )，则 c(Na+) c(Y ) = c(OH )- c(H+)= 9.910-7molL1 ，选项 A 正确；B、Na 2CO3溶液中，根据物料守恒有，选项 B 错误；C、相同 pH 的（NH 4） 2SO4与 NH4NO3溶液中，都是强酸弱碱盐，根据溶液呈电中性可判断二者 NH4+浓度相等，由于 NH4HSO4电离时产生 H+使溶液呈酸性，NH4+的水解被抑制，因此 NH4HSO4中 NH4+的浓度小于（NH 4） 2SO4，则 pH 相等时溶液浓度大小为=，选项 C 错误；D10mL pH=12NaOH 溶液中加入 pH=2 的 HA 溶液至 pH 刚好等于 7，若 HA为强电解质，
7、则 HA 溶液体积为 10mL，若为弱酸，则消耗酸的体积小于 10mL，所以溶液体积 V（总）20 mL，选项 D 错误；答案选 A。7 【广西贺州平桂区平桂高级中学 2019 届高三摸底】常温下，现有浓度均为 0.1 molL1的五种电解质溶液：ANa 2CO3 BHCl C CH 3COOH D CH 3COONa ENaOH（1）这五种溶液中水的电离程度最大的是_。 （填字母）（2）若将 C、E 溶液等体积混合后所得溶液 pH_7(填“” “ c(C6H5O-) c(H+) c(OH-)BNa 2CO3溶液加水稀释后，恢复至原温度，pH 和 Kw均减小C在 Na2S 溶液中加入 AgC1
8、 固体，溶液中 c(S2-)下降DpH=5 的 CH3COOH 溶液和 pH = 5 的 NH4Cl 溶液中，c(H +)不相等【答案】C【解析】A 项，C 6H5ONa 属于强碱弱酸盐，C 6H5O-水解使 C6H5ONa 溶液呈碱性，溶液中离子浓度由大到小的顺序为 c（Na +） c（C 6H5O-） c（OH -） c（H +） ，A 项错误；B 项，Na 2CO3属于强碱弱酸盐，CO 32-水解使 Na2CO3溶液呈碱性，加水稀释促进 CO32-水解，由于溶液体积增大，c（OH -）减小，pH 减小，温度不变 Kw不变，B 项错误；C 项，Ag 2S 的溶解度小于 AgCl，在 Na2
9、S 溶液中加入 AgCl 固体，AgCl 转化成更难溶的 Ag2S，溶液中 c（S 2-）下降，发生的反应为：2AgCl+S 2-=Ag2S+2Cl-，C 项正确；D 项，pH=5的 CH3COOH 溶液和 pH=5 的 NH4Cl 溶液中 c（H +）都为 1 10-5mol/L，两溶液中 c（H +）相等，D 项错误；答案选 C。2 【四川绵阳 2018 届高三三诊】下列有关电解质溶液的说法正确的是 （ ）A向 K2S 溶液中加水稀释， 会减小B向醋酸溶液中加 NaOH 至恰好完全反应，水的电离程度先增大后减小C向含有 MgCO3同体的溶液中加入少量盐酸， 会增大6D向 CuS 和 FeS
10、 的饱和溶液中加入少量 Na2S, 保持不变【答案】D3 【新疆 2018 届高三二模】常温下，向 20.00mL0.1000mol/L(NH4)2SO4溶液中逐滴加入 0.2000mol/LNaOH溶液时，溶液的 pH 与所加 NaOH 溶液体积的关系如下图所示(不考虑挥发)。下列说法正确的是 （ ）A点 a 所示溶液中:c(NH 4+)c(SO42-)c(OH-)c(H+)B点 b 所示溶液中: c(NH 4+)=c(Na+) c(H+)= c(OH-)C点 c 所示溶液中:c(NH 3H2O) + c(OH-)= c(H+)+ c(SO42-)D点 d 所示溶液中: c(SO 42-)
11、c(NH3H2O) c(OH-) c(NH4+)【答案】C【解析】a 点溶液中，铵根离子水解导致溶液呈酸性，即 c(H+)c(OH -)，铵根离子水解程度较小，结合物料守恒知 c(NH )c(SO )，所以溶液中离子浓度大小顺序是 c(NH )c(SO )c(H +)c(OH -)，A 错误；b 点溶液中，溶液呈中性，则 c(H+)=c(OH-)，根据电荷守恒得c(H+)+c(NH )+c(Na+)=2c(SO )+c(OH-)，硫酸铵的酸性较弱，要使混合溶液呈中性，则加入少量氢氧化钠即可，所以 c(NH )c(Na +)，B 错误；c 点溶液中，溶液呈碱性，所以 c(H+)c(OH -)，溶
12、液中的溶质是等物质的量浓度的硫酸铵、硫酸钠、一水合氨，根据电荷守恒得7c(H+)+c(NH )+c(Na+)=2c(SO )+c(OH-)，根据物料守恒得，根据物料守恒得c(NH )+c(NH3H2O)=2c(SO )=2c(Na+)，所以得 c(SO )+c(H+)=c(NH3H2O)+c(OH-)，C 正确；d 点溶液中，二者恰好反应生成硫酸钠、一水合氨，且硫酸钠是氨水浓度的一半，一水合氨电离程度较小，所以 c(NH3H2O)c(SO )，D 错误；正确选项 C。4 【天津河北区 2018 届高三总复习质检（一） 】下列叙述正确的是 （ ）ApH=5 的 CH3COOH 溶液和 pH=5
13、的 NH4Cl 溶液中，c(H +)不相等BNa 2CO3溶液加水稀释后，恢复至原温度，pH 和 Kw均减小C0.1mol/LC 6H5ONa 溶液中: c(Na +)c(C6H5O-)c(H+)c(OH-)D在 0.1mol/LNa2S 溶液中加入 AgCl 固体，溶液中 S2-)下降【答案】D5 【上海杨浦区 2018 届高三二模】25，有两种盐的稀溶液，分别是 amol/L NaX 溶液和 bmol/L NaY 溶液，下列判断错误的是 （ ）A若 ab，测得 XYc，则溶液中的 HXYcB若 ，测得 H，则溶液中的 C若 ，且 pNaa，则酸性： D若 ab，并测得 XYHcc，则 HX
14、 是强酸，HY 是弱酸【答案】B【解析】A、NaX 的浓度大于 NaY 的浓度，但 X-的浓度等于 Y-的浓度，说明 NaX 水解，NaY 不水解或是 NaX水解程度大于 NaY，酸越弱，越水解，所以酸性 HXHY，溶液中的 c（HX）c（HY） ，故 A 正确。8B、NaX 的浓度大于 NaY 的浓度，且 HX 的浓度大于 HY 的浓度，说明 X-水解程度大，Y -水解程度小，酸越弱，越水解，所以原溶液中 X-应大于 Y-的浓度，故 B 错误。C、根据酸越弱，越水解可以知道，若a=b，则 pH（NaX）pH（NaY） ，则酸性：HXHY，故 C 正确。D、若 a=b 且 a=c（X -）=c
15、（Y -）+c（HY） ，则 HX 是强酸，HY 是弱酸，酸性 HXHY，故 D 正确。本题的正确选项为 B。6 【江苏南通、徐州、扬州、泰州、淮安、宿迁 2018 届高三二模】常温下下列溶液中确关微粒的物质的量浓度关系正确的是 （ ）A等物质的量浓度的 CuSO4和(NH 4)2SO4的混合溶液B0.2 mol/L NaHCO 3溶液和 0.1 mol/LNaOH 溶液等体积相混合：CpH=2 的盐酸与 pH=12 的氨水等体积混合D0.1 mol/LCH 3COONa 溶液中通入 HC1 气体，至 pH=7(溶液体积变化忽略不计)：【答案】BD7 【内蒙古巴彦淖尔市杭锦后旗奋斗中学 201
16、8 届高三上期末】醋酸是日常生活中最常见的调味剂和重要的化工原料，醋酸钠是其常见的盐（已知：25，K a（CH 3COOH）=1.6910 -5） 。（1）醋酸钠溶液呈碱性的原因是_（写出有关的离子方程式）（2）在 CH3COONa 溶液中离子浓度由大到小的顺序为_（用 c（B n+）表示相应离子浓度） ；9（3）25时，0.10mol/L 的醋酸溶液的 pH 约为_（ 已知：lg1.3=0.114） ；（4）对于醋酸溶液和醋酸钠溶液的下列说法正确的是_；A稀释醋酸溶液，醋酸的电离程度增大，而稀释醋酸钠溶液则醋酸钠的水解程度减小B升高温度可以促进醋酸电离，也可以促进醋酸钠水解C醋酸和醋酸钠混合
17、液中，醋酸抑制醋酸钠的水解、醋酸钠也抑制醋酸的电离D醋酸和醋酸钠混合液中，醋酸促进醋酸钠的水解、醋酸钠也促进醋酸的电离（5）物质的量浓度均为 0.1mol/L 的 CH3COONa 和 CH3COOH 溶液等体积混合（注：混合前后溶液体积变化忽略不计） ，混合液中的下列关系式正确的是_；Ac（CH 3COOH）+2c（H +）=c（CH 3COO-）+2c（OH -）Bc（Na +）+c（H +）=c（CH 3COO-）+c（OH -）Cc（CH 3COO-）+c（CH 3COOH）=0.1mol/L（6）常温时，有以下 3 种溶液，其中 pH 最小的是_；A0.02molL -1CH3COO
18、H 与 0.02molL-1NaOH 溶液等体积混合液B0.03molL -1CH3COOH 与 0.01molL-1NaOH 溶液等体积混合液CpH=2 的 CH3COOH 与 pH=12 的 NaOH 溶液等体积混合液（7）用 pH 试纸在常温下分别测定 0.10mol/L 的醋酸钠溶液和 0.10mol/L 的碳酸钠溶液，则pH（CH 3COONa）_ pH（Na 2CO3） （填：“” 、 “c(CH3COO)c(OH)c(H+)或 c(Na+)、c(CH 3COO)、c(OH )、c(H+) 2.89 或 2.886 BC ABC C （3）由已知，25时 Ka（CH 3COOH）=
19、1.6910 -5，又因为 Ka= 3cHCO，其中 c（H +）=c（CH 3COO-） ，c（CH 3COOH）约为 0.10mol/L，所以 c（H +）= 3a=51.690.1=1.310-3mol/L，则 pH=-lgc（H +） =3-lg1.3=2.886(或 2.89)。10（5）因为 25，K a（CH 3COOH）=1.6910 -5，所以 Kh（CH 3COO-）= 3waKCHO（ ） =1450.69，则 Ka（CH 3COOH）K h（CH 3COO-） ，物质的量浓度均为 0.1mol/L 的 CH3COONa 和 CH3COOH 溶液等体积混合，溶液显酸性，电
20、荷守恒为 c（Na +）+c（H +）=c（CH 3COO-）+c（OH -） ，物料守恒为 c（CH 3COO-）+c（CH 3COOH）=2c（Na +）=2( 120.1mol/L)，由上述两个式子可得 c（CH 3COOH）+2c（H +）=c（CH 3COO-）+2c（OH -） ，综上分析 A、B、C 都正确。（6）A 项，0.02molL -1CH3COOH 与 0.02molL-1NaOH 溶液等体积混合，恰好生成醋酸钠，溶液显碱性；B 项，0.03molL -1CH3COOH 与 0.01molL-1NaOH 溶液等体积混合，得到醋酸和醋酸钠的混合溶液，剩余0.01mol/L
21、 醋酸；C 项，pH=2 的 CH3COOH 与 pH=12 的 NaOH 溶液等体积混合，得到醋酸和醋酸钠的混合溶液，pH=2 的醋酸浓度远大于 0.01mol/L，所以剩余醋酸大于 0.01mol/L，故 C 酸性最强，pH 最小。（7）弱酸酸性越强，对应的钠盐溶液中阴离子越容易水解，因为 CH3COOH 酸性强于 HCO3-，所以0.10mol/L 的醋酸钠溶液和 0.10mol/L 的碳酸钠溶液中，水解程度：CO 32-CH3COO，弱阴离子水解溶液显碱性，水解程度越大碱性越强，pH 越大，则 pH（CH 3COONa）pH（Na 2CO3）。8 【新疆兵团第二师华山中学 22018
22、届上学期期中】 （1）氯化铝水溶液呈_性， （填“酸” 、 “中” 、“碱” ）性，原因是（用离子方程式表示）：_;把 AlCl3溶液蒸干，灼烧，最后得到的主要固体产物是_。（2）浓度均为 0.1 mol/L 的硫酸醋酸氢氧化钠氯化铵四种溶液中由水电离出的 H 浓度由大到小的顺序是_（填序号） 。（3）在 0.5mol/L 的 NaHSO3溶液中滴入石蕊，溶液变红，该溶液中 HSO3 的电离程度_HSO 3 的水解程度。 （填“” 、 “=”、 “ c(CH3COO )c(Na+)c(H+)c(OH ) =（2） 浓度均为 0.1 mol/L 的四种溶液，氯化铵是强酸弱碱盐，水解促进水的电离，
23、醋酸是弱酸，溶液中 c(H )较小，对水的电离抑制程度较小，氢氧化钠是一元强碱，溶液中 c(OH )为 0.1mol/L，硫酸是二元强酸，溶液中 c(H )为 0.2mol/L，所以硫酸对水的电离抑制程度最大，则四种溶液中由水电离出的 c(H ) 由大到小的顺序是，故答案为：；（3） HSO 3 的电离使溶液呈酸性，水解使溶液呈碱性，在 0.5mol/L 的 NaHSO3溶液中滴入石蕊，溶液变红，说明溶液呈酸性，所以 HSO3 的电离程度大于水解程度，故答案为：；（4） CH 3COOH 溶液的物质的量浓度是 NaOH 溶液物质的量浓度的 2 倍，且二者分别是一元酸和一元碱，将两溶液等体积混合
24、，反应后的溶液中含有等物质的量的 CH3COOH 和 CH3COONa，所得溶液的 pH7，说明 CH3COOH 的电离程度大于 CH3COO 的水解程度，所以该混合溶液中离子浓度由大到小的顺序是：c(CH3COO )c(Na+)c(H+)c(OH )，故答案为：c(CH 3COO )c(Na+)c(H+)c(OH )；（5） Na 2CO3和(NH 4)2CO3是正盐，在溶液中完全电离出碳酸根离子，所以碳酸根离子的浓度大，由于铵根离子和碳酸根离子会互相促进水解，因此 Na2CO3溶液中的碳酸根离子浓度大于(NH 4)2CO3溶液中的碳酸根离子浓度， NaHCO 3和 NH4HCO3是酸式盐，
25、碳酸氢根离子部分电离生成碳酸根离子，由于铵根离子和碳酸氢根离子会互相促进水解，则 NH4HCO3溶液中的碳酸氢根离子浓度小，所以 NaHCO3溶液中的碳酸根离子浓度大于 NH4HCO3溶液中的碳酸根离子浓度，H 2CO3是二元弱酸，第二步非常微弱的电离出碳酸根离子，所以碳酸溶液中碳酸根离子浓度最小，综上所述，在相同浓度的这些溶液中，c(CO 32 )的大小顺序是：，故答案为：；大，综上所述，需 HCl 溶液体积的大小关系是：=，故答案为：=。121 【2018 江苏卷】H 2C2O4为二元弱酸， Ka1 (H2C2O4 ) =5.4102， Ka2(H2C2O4 ) =5.4105，设 H2C
26、2O4溶液中 c(总)= c(H2C2O4) +c(HC2O4) +c(C2O42)。室温下用 NaOH 溶液滴定 25.00mL0.1000molL1H2C2O4溶液至终点。滴定过程得到的下列溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是 （ ）A0.1000molL 1H2C2O4溶液： c(H+ ) =0.1000molL1+c(C2O42 )+c(OH)c(H2C2O4 )B c(Na+ ) =c(总)的溶液： c(Na+ ) c(H2C2O4 ) c(C2O42 ) c(H+ )CpH = 7 的溶液： c(Na+ ) =0.1000molL1+c(C2O42) c(H2C2O4)D c(
27、Na+ ) =2c(总)的溶液： c(OH) c(H+) = 2c(H2C2O4) +c(HC2O4)【答案】AD【解析】分析：A 项，H 2C2O4溶液中的电荷守恒为 c（H +）=c（HC 2O4-）+2c（C 2O42-）+c（OH -） ，0.1000molL1H2C2O4溶液中 0.1000mol/L=c（H 2C2O4） + c（HC 2O4-）+ c（C 2O42-） ，两式整理得c（H +）=0.1000mol/L-c（H 2C2O4）+c（C 2O42-）+c（OH -） ；B 项，c（Na +）=c（总）时溶液中溶质为NaHC2O4，HC 2O4-既存在电离平衡又存在水解平
28、衡，HC 2O4-水解的离子方程式为 HC2O4-+H2O H2C2O4+OH-，HC 2O4-水解常数 Kh= = = =1.85 10-13 Ka2（H 2C2O4） ，HC 2O4-的电离程度大于水解程度，则 c（C 2O42-）c（H 2C2O4） ；C 项，滴入 NaOH 溶液后，溶液中的电荷守恒为 c（Na +）+c（H +）=c（HC 2O4-）+2c（C 2O42-）+c（OH -） ，室温 pH=7 即 c（H +）=c（OH -） ，则 c（Na +）=c（HC 2O4-）+2c（C 2O42-）=c（总）+c（C 2O42-）-c（H 2C2O4） ，由于溶液体积变大，c
29、（总） 0.1000mol/L；D 项，c（Na +）=2c（总）时溶液中溶质为 Na2C2O4，溶液中的电荷守恒为 c（Na +）+c（H +）=c（HC 2O4-）+2c（C 2O42-）+c（OH -） ，物料守恒为 c（Na +）=2c（H 2C2O4） + c（HC 2O4-）+ c（C 2O42-），两式整理得 c（OH -）-c（H +）=2c（H 2C2O4）+c（HC 2O4-） 。详解：A 项，H 2C2O4溶液中的电荷守恒为 c（H +）=c（HC 2O4-）+2c（C 2O42-）+c（OH -） ，0.1000molL1H2C2O4溶液中 0.1000mol/L=c（
30、H 2C2O4） + c（HC 2O4-）+ c（C 2O42-） ，两式整理得c（H +）=0.1000mol/L-c（H 2C2O4）+c（C 2O42-）+c（OH -） ，A 项正确；B 项，c（Na +）=c（总）时溶液中溶质为 NaHC2O4，HC 2O4-既存在电离平衡又存在水解平衡，HC 2O4-水解的离子方程式为 HC2O4-+H2O H2C2O4+OH-，HC 2O4-水解常数13点睛：本题考查溶液中粒子浓度的大小关系。确定溶液中粒子浓度大小关系时，先确定溶质的组成，分析溶液中存在的平衡，弄清主次（如 B 项） ，巧用电荷守恒、物料守恒和质子守恒（质子守恒一般可由电荷守恒和
31、物料守恒推出） 。注意加入 NaOH 溶液后，由于溶液体积变大，c（总） 0.1000mol/L。2 【2018 北京卷】测定 0.1molL-1Na2SO3溶液先升温再降温过程中的 pH，数据如下。时刻 温度/ 25 30 40 25pH 9.66 9.52 9.37 9.25实验过程中，取时刻的溶液，加入盐酸酸化的 BaCl2溶液做对比实验，产生白色沉淀多。下列说法不正确的是 （ ）ANa 2SO3溶液中存在水解平衡： +H2O +OHB的 pH 与不同，是由于 浓度减小造成的C的过程中，温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致D与的 Kw值相等【答案】C14详解：A 项，Na 2SO3属于
32、强碱弱酸盐，SO 32-存在水解平衡：SO 32-+H2O HSO3-+OH-、HSO 3-+H2O H2SO3+OH-，A 项正确；B 项，取时刻的溶液，加入盐酸酸化的 BaCl2溶液做对比实验，产生白色沉淀多，说明实验过程中部分 Na2SO3被氧化成 Na2SO4，与温度相同，与对比，SO32-浓度减小，溶液中 c（OH -） ，的 pH 小于，即的 pH 与不同，是由于 SO32-浓度减小造成的，B 项正确；C 项，盐类水解为吸热过程，的过程，升高温度 SO32-水解平衡正向移动，c（SO 32-）减小，水解平衡逆向移动，温度和浓度对水解平衡移动方向的影响相反，C 项错误；D 项，K w
33、只与温度有关，与温度相同，K w值相等；答案选 C。点睛：本题考查盐类水解离子方程式的书写、外界条件对盐类水解平衡的影响、影响水的离子积的因素、SO32-的还原性。解题时注意从温度和浓度两个角度进行分析。3 【2018 天津卷】LiH 2PO4是制备电池的重要原料。室温下，LiH 2PO4溶液的 pH 随 c 初始 （H 2PO4）的变化如图 1 所示，H 3PO4溶液中 H2PO4的分布分数 随 pH 的变化如图 2 所示， 下列有关 LiH2PO4溶液的叙述正确的是 （ ）A溶液中存在 3 个平衡B含 P 元素的粒子有 H2PO4、HPO 42、PO 43C随 c 初始 （H 2PO4）增
34、大，溶液的 pH 明显变小D用浓度大于 1molL-1的 H3PO4溶液溶解 Li2CO3，当 pH 达到 4.66 时，H 3PO4几乎全部转化为 LiH2PO4【答案】D15点睛：本题中随着 c 初始 （H 2PO4）增大，溶液的 pH 有一定的下降，但是达到一定程度后就基本不变了。主要是因为 H2PO4存在电离和水解，浓度增大电离和水解都会增加，影响会互相抵消。4【2017 新课标 1 卷】常温下将 NaOH 溶液滴加到己二酸（H 2X）溶液中，混合溶液的 pH 与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是 （ ）A Ka2（H 2X）的数量级为 106B曲线 N 表示 pH 与 的变
35、化关系CNaHX 溶液中D当混合溶液呈中性时，【答案】D16【名师点睛】该题综合性强，该题解答时注意分清楚反应的过程，搞清楚 M 和 N 曲线表示的含义，答题的关键是明确二元弱酸的电离特点。电解质溶液中离子浓度大小比较问题，是高考热点中的热点。多年以来全国高考化学试卷几乎年年涉及。这种题型考查的知识点多，灵活性、综合性较强，有较好的区分度，它能有效地测试出学生对强弱电解质、电离平衡、水的电离、pH、离子反应、盐类水解等基本概念的掌握程度以及对这些知识的综合运用能力。围绕盐类水解的类型和规律的应用试题在高考中常有涉及。解决这类题目必须掌握的知识基础有：掌握强弱电解质判断及其电离，盐类的水解，化学
36、平衡理论(电离平衡、水解平衡)，电离与水解的竞争反应，以及化学反应类型，化学计算，甚至还要用到“守恒”来求解。5 【2017 新课标 2 卷】改变 0.1 二元弱酸 溶液的 pH，溶液中的 、 、 的物质的量分数 随 pH 的变化如图所示已知 。17下列叙述错误的是 （ ）ApH=1.2 时，BCpH=2.7 时，DpH=4.2 时，【答案】D【解析】A、根据图像，pH=1.2 时，H 2A 和 HA相交，则有 c(H2A)=c(HA)，故 A 说法正确；B、pH=4.2 时，c(A2)=c(HA)，根据第二步电离 HA H A 2，得出： K2(H2A)=c(H+)c(A2)/c(HA)=
37、c(H+)=104.2，故 B 说法正确；C、根据图像，pH=2.7 时，H 2A 和 A2相交，则有 ，故 C 说法正确；D、由图知，pH=4.2 时， c(HA)=c(A2)，H 2A 电离出一个 HA时释放出一个 H+，电离出一个 A2时，释放出 2 个 H+，同时水也会电离出 H+，因此 c(H+) c(HA)=c(A2)，错误。【名师点睛】该题综合性强，该题解答时注意利用守恒的思想解决问题。电解质溶液中离子浓度大小比较问题，是高考热点中的热点。多年以来全国高考化学试卷几乎年年涉及。这种题型考查的知识点多，灵活性、综合性较强，有较好的区分度，它能有效地测试出学生对强弱电解质、电离平衡、
38、水的电离、pH、离子反应、盐类水解等基本概念的掌握程度以及对这些知识的综合运用能力。围绕盐类水解的类型和规律的应用试题在高考中常有涉及。解决这类题目必须掌握的知识基础有：掌握强弱电解质判断及其电离，盐类的水解，化学平衡理论(电离平衡、水解平衡)，电离与水解的竞争反应，以及化学反应类型，化学计算，甚至还要用到“守恒”来求解。6 【2017 江苏卷】常 温 下 ， Ka(HCOOH)=1.77104， Ka(CH3COOH)=1.75105， Kb(NH3H2O) =1.76105， 下 列 说 法 正 确 的 是 18（ ）A浓度均为 0.1molL1的 HCOONa 和 NH4Cl 溶液中阳离
39、子的物质的量浓度之和：前者大于后者B用相同浓度的 NaOH 溶液分别滴定等体积 pH 均为 3 的 HCOOH 和 CH3COOH 溶液至终点，消耗 NaOH 溶液的体积相等C0.2molL 1HCOOH 与 0.1molL1NaOH 等体积混合后的溶液中： c(HCOO) + c(OH) = c(HCOOH) + c(H+)D0.2molL 1CH3COONa 与 0.1molL1盐酸等体积混合后的溶液中(pHc(Cl) c(CH3COOH) c(H+)【答案】AD量浓度较大的是乙酸，等体积的两溶液中，乙酸的物质的量较大，用同浓度的氢氧化钠溶液中和这两种溶液，乙酸消耗的氢氧化钠溶液较多，B
40、错误；C两溶液等体积混合后得到甲酸和甲酸钠的混合液，由电荷守恒得 c(H+)+c(Na+)=c(OH)+c(HCOO)，由物料守恒得 2c(Na+)=c(HCOOH)+c(HCOO)，联立两式可得 2c(H+)+c(HCOOH)=2c(OH)+c(HCOO)，C 错误；D两溶液等体积混合后，得到物质的量浓度相同的乙酸、乙酸钠和氯化钠的混合液，由于溶液 pHc(Cl)c(CH3COOH)c(H+)，D 正确。【名师点睛】本题以 3 种弱电解质及其盐的电离、反应为载体，考查了酸碱中和滴定和溶液中离子浓度的大小比较。电解质溶液中离子浓度大小比较问题，是高考热点中的热点。这种题型考查的知识点多，灵活性
41、、综合性较强，有较好的区分度，它能有效地测试出学生对强弱电解质、电离平衡、水的电离、pH、离子反应、盐类水解等基本概念的掌握程度以及对这些知识的综合运用能力。高考试题常围绕盐类水解的类型和规律的应用出题。解决这类题目必须掌握的知识基础有：掌握强弱电解质判断及其电离，弱电解质的电离平衡常数的意义及其重要应用，盐类的水解，化学平衡理论(电离平衡、水解平衡)，电离与水解的竞争反应，要用到三个“守恒” （物料守恒、电荷守恒、质子守恒）来求解。很多大小关系要巧妙运用守恒关系才能判断其是否成立。7 【2016 年高考江苏卷】H 2C2O4为二元弱酸。20时，配制一组 c（H 2C2O4）+ c（HC 2O
42、4-）+ c（C 2O42-）19=0.100 molL-1的 H2C2O4和 NaOH 混合溶液，溶液中部分微粒的物质的量浓度随 pH 的变化曲线如右图所示。下列指定溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是 （ ）ApH=2.5 的溶液中： c（H 2C2O4）+ c（C 2O42-） c（HC 2O4-）B c（Na +）0.100 molL -1的溶液中： c（H +）+ c（H 2C2O4） c（OH -）+ c（C 2O42-）C c（HC 2O4-） c（C 2O42-）的溶液中： c（Na +）0.100 molL -1+c（HC 2O4-）DpH=7 的溶液中： c（Na +）
43、2 c（C 2O42-）【答案】BD【解析】试题分析：A、根据图像知 pH2.5 的溶液中： c（H 2C2O4）+ c（C 2O42-） c（HC 2O4-） ，A 错误；B根据物料守恒和电荷守恒分析 c（Na +）0.100 molL-1的溶液中： c（H +）+ c（H 2C2O4） c（OH -）+ c（C 2O42-） ，B 正确；C、关键图像可知 c（HC 2O4-） c（C 2O42-）的溶液显酸性，溶液为等物质的量浓度的草酸氢钠和草酸钠的混合溶液，在溶液中： c（Na +）0.100 molL-1+ c（HC 2O4-） ，C 错误；D、由图像知 pH7 的溶液为草酸钠溶液，草
44、酸根水解， c（Na +）2 c（C 2O42-） ，D 正确。答案选 BD。【考点定位】本题主要是考查电解质溶液中的离子平衡以及离子浓度大小比较【名师点晴】该题综合性强，难度较大。电解质溶液中离子浓度大小比较问题，是高考热点中的热点。多年以来全国高考化学试卷几乎年年涉及。这种题型考查的知识点多，灵活性、综合性较强，有较好的区分度，它能有效地测试出学生对强弱电解质、电离平衡、水的电离、pH、离子反应、盐类水解等基本概念的掌握程度以及对这些知识的综合运用能力。围绕盐类水解的类型和规律的应用试题在高考中常有涉及。解决这类题目必须掌握的知识基础有：掌握强弱电解质判断及其电离,盐类的水解,化学平衡理论
45、(电离平衡、水解平衡),电离与水解的竞争反应,以及化学反应类型,化学计算,甚至还要用到“守恒”来求解。解题的关键是运用物料守恒、电荷守恒和质子守恒原理计算相关离子浓度大小。208 【2016 年高考四川卷】向 1L 含 0.01molNaAlO2和 0.02molNaOH 的溶液中缓慢通入二氧化碳，随 n(CO2)增大，先后发生三个不同的反应，当 0.01molc(AlO2-)+c(OH-)B 0.01 c(Na+)c(AlO2-) c(OH-)c(CO32-)C 0.015 c(Na+) c(HCO3-)c(CO32-) c(OH-)D 0.03 c(Na+) c(HCO3-) c(OH-)
46、c(H+)【答案】D生成 0.03mol 碳酸氢钠。A、未通入二氧化碳时，根据溶液中的电荷守恒有 c(Na+)+ c(H+)=c(AlO2-)+c(OH-)，c(Na +)c(AlO 2-)+c(OH-)，错误；B、当通入的二氧化碳为 0.01mol 时，则溶液为含有0.01mol 碳酸钠和 0.01mol 偏铝酸钠的混合液，因为碳酸酸性强于氢氧化铝，所以偏铝酸根离子水解程度比碳酸根离子强，则偏铝酸根离子浓度小于碳酸根离子浓度，错误；C、当通入的二氧化碳为0.015mol 时溶液中含有 0.015mol 碳酸钠，离子浓度的关系为 c(Na+) c(CO32-) c(OH-) c(HCO3-)，故错误；D、当通入二氧化碳的量为 0.03mol 时，溶液为碳酸氢钠溶液，溶液显碱性，离子浓度关系为 c(Na+) c(HCO3-) c(OH-)c(H+)，故正确。【考点定位】考查电解质溶液中的离子平衡，钠、铝及其化合物的性质【名师点睛】本题将元素化合物知识与电解质溶液中离子浓度大小比较综合在一起考查，熟练掌握相关元素化合物知识，理清反应过程，结合相关物质的用量正确判断相关选项中
