1、1考点四 离子的综合推断李仕才离子综合推断题的解题技巧1 利用离子反应进行物质的推断是推断题中的一种重要题型，它既考查了常见离子的典型性质，又考查了考生的推断能力。这类试题常将物质拆分为离子，通过实验并根据其现象推断出相关物质。解答此类试题，易出现一错全错的连锁错误，因此，解答的关键是依据题目表述的现象和离子的性质，初步推出可能的物质，然后逐步分析，从而得出正确的结果。在具体推断过程中，要注意以下几点：(1)把推断离子的肯定与否定存在结合起来考虑。(2)推断过程中，前后的结论不应该矛盾。因此，前面已下结论的离子，在后面的推断过程中可不再重叙。若在分析中发现前后结论有矛盾，则应找出错误原因。(3
2、)解题时要遵循以下几个原则：肯定性原则。根据实验现象推出溶液中肯定存在或肯定不存在的离子(记住几种常见的有色离子：Fe 2 、Fe 3 、Cu 2 、MnO 、CrO 、Cr 2O )； 4 24 27互斥性原则。当利用题给实验现象判断出一定有某种离子存在时，应立即运用已有的知识，将不能与之共存的离子排除掉，从而判断出一定没有哪种离子。电中性原则。任何溶液中，阴、阳离子所带电荷总数是守恒的，即溶液呈电中性。这个隐含条件往往不被人注意，从而造成在离子推断中漏选或错选。如题中各种阳离子一一被排除后，根据电中性的特点，最后剩余的那种阳离子肯定有；反之亦然。进出性原则。在进行离子检验时，往往要加入试剂
3、，这样就会引入新的离子，原溶液中是否存在该种离子就无法判断，如加入过量 BaCl2溶液时，过量的离子(Ba 2 、Cl )将影响对原溶液中是否有 Ba2 或 Cl 的判断产生干扰；还会有一些离子随实验过程中的变化而消失(如原溶液中的 AlO 在过量酸条件下转化为 Al3 )，可能对后续的检验造成影响。 2(4)在作推断结果时，应该考虑三个方面，即肯定存在的离子，肯定不存在的离子，不能判定存在与否的离子。并且这三个方面的离子应是相互独立的，任何一种离子只能出现一次，不能重复出现。当然有的题目中不一定三种情况都需要回答，但分析问题时都应该考虑到。2 电荷守恒在定量型离子推断试题中的应用离子定量推断
4、试题常根据离子的物质的量(或浓度)定量推断最后一种离子的存在：如果多种离子共存，且只有一种离子的物质的量未知，可以用电荷守恒来确定最后一种离子是否存在，即阳离子所带的正电荷总数等于阴离子所带的负电荷总数。21某溶液中可能存在 Br 、CO 、SO 、Al 3 、I 、Mg 2 、Na 等 7 种离子中的某23 23几种。现取该溶液进行实验，得到如下现象：向溶液中滴加足量氯水后，溶液变橙色，且有无色气泡冒出；向所得橙色溶液中加入足量 BaCl2溶液，无沉淀生成；向所得溶液中继续滴加淀粉溶液，溶液不变蓝色。已知：5Cl 2I 26H 2O=10HCl2HIO 3据此可以判断：该溶液肯定不存在的离子
5、组是( )AAl 3 、Mg 2 、SO BMg 2 、CO 、I 23 23CAl 3 、SO 、I DAl 3 、Br 、SO23 23解析：根据溶液中有 Br 和 CO ，根据离子共存原则，不存在 Al3 、Mg 2 ；根据23溶液中无 SO ；根据不能确定是否含有 I ，因为在中氯水可能把 I 氧化成23IO ，致使溶液不变蓝色。 3答案：A2甲、乙、丙、丁由 H 、Na 、Al 3 、Ba 2 、OH 、Cl 、HCO 中的两种组成，可 3以发生如图转化，下列说法正确的是( )A甲为 AlCl3，乙为 NaHCO3B溶液丙中还可以大量共存的离子有 Fe2 、NO 、SO 3 24C在
6、甲中滴加丁开始反应的离子方程式：HCO Ba 2 OH =BaCO3H 2O 3D白色沉淀 A 可能溶解在溶液 D 中解析：根据离子共存可确定甲、乙、丙、丁中的两种为 HCl、AlCl 3。且甲与乙、丙均能生成 NaCl 和无色气体 B。则甲为 NaHCO3，丙为 HCl。甲和乙除生成 NaCl、CO 2外，还有沉淀 A，则乙为 AlCl3，丁为 Ba(OH)2，A 选项错误；Fe 2 、NO 在酸性条件下发生氧化还 3原反应不能共存，B 选项错误；在甲中滴加丁开始反应的离子方程式为2HCO Ba 2 2OH =BaCO3CO 2H 2O，C 选项错误；无色溶液 D 为 NaOH 溶液或 3
7、23Na2CO3溶液，白色沉淀 A 为 Al(OH)3，Al(OH) 3能溶解在 NaOH 溶液中，D 选项正确。3答案：D3今有一混合物的水溶液，只可能含有以下离子中的若干种：K 、NH 、Cl 、Mg 2 、Ba 2 、CO 、SO ，现取三份 100 mL 溶液进行实验： 4 23 24(1)第一份：加入 AgNO3溶液有沉淀产生；(2)第二份：加足量 NaOH 溶液加热后，收集到气体 0.04 mol；(3)第三份：加足量 BaCl2溶液后，得干燥沉淀 6.27 g，经足量盐酸洗涤、干燥后，沉淀质量为 2.33 g。根据上述实验，以下推测正确的是( )AK 不一定存在B100 mL 溶
8、液中含 0.01 mol CO23CCl 可能存在DBa 2 一定不存在，Mg 2 可能存在解析：本题在解答时要充分利用题目所给信息，将定性分析和定量计算相结合得出结论。(1)Cl 、CO 、SO 均可与 Ag 反应产生沉淀；(2)说明溶液中含有 NH ；(3)说23 24 4明溶液中含有 CO 和 SO ，从而确定原溶液中一定没有 Mg2 和 Ba2 。利用所给数据可23 24知每份溶液中 n(NH )0.04 mol，n(CO )0.02 mol，n(SO )0.01 mol，根据溶 4 23 24液中电荷守恒关系，可知 K 必然存在，Cl 不能确定是否存在。答案：C4有一无色透明溶液，欲
9、确定是否含有下列离子：K 、Mg 2 、Al 3 、Fe 2 、Ba 2 、NO 、SO 、Cl 、I 、HCO ，实验如下： 3 24 3实验步骤 实验现象取少量该溶液，加入几滴甲基橙 溶液变红取少量该溶液，加入 Cu 片和浓硫酸，加热有无色气体产生，气体遇空气变成红棕色取少量该溶液，加入 BaCl2溶液 有白色沉淀生成取中反应后的上层清液，加入 AgNO3溶液有稳定的白色沉淀生成，且不溶于稀硝酸取少量该溶液，加入 NaOH 溶液有白色沉淀生成，当 NaOH 过量时，沉淀部分溶解由此判断：(1)溶液中一定存在的离子是_；溶液中肯定不存在的离子是_。(2)写出中反应的离子方程式_。写出中沉淀部
10、分溶解的离子方程式_。(3)为了进一步确定其他离子，应该补充的实验及对应欲检验的离子(如为溶液反应，4说明使用试剂的名称，不必写详细步骤)_。解析：原溶液无色，则其中不含有 Fe2 ；实验说明溶液呈酸性，所以 HCO 不能大 3量存在；实验说明溶液中含有 NO ，因为 I 能被 HNO3氧化，所以 I 不能大量存在；实 3验说明原溶液中含有 SO ，则肯定不含 Ba2 ；实验无法说明原溶液中是否含有24Cl ，因为实验引入了 Cl ；实验说明溶液中含有 Mg2 和 Al3 。答案：(1)Mg 2 、Al 3 、NO 、SO 3 24Fe2 、I 、HCO 、Ba 2 3(2)3Cu8H 2NO
11、 3Cu2 2NO4H 2O 3= = = = = Al(OH)3OH =AlO 2H 2O 2(3)应检验是否有 K 和 Cl ；检验 K 用焰色反应，检验 Cl 用稀硝酸和硝酸银5有一无色溶液，可能含有 Fe3 、Al 3 、Mg 2 、Cu 2 、NH 、K 、CO 、Cl 、SO 4 23等离子中的几种，为分析其成分，取此溶液分别进行了四个实验，其操作和有关现象如24下表所示。实验的主要内容 现象焰色反应(透过蓝色钴玻璃)紫色火焰 加 BaCl2溶液和稀盐酸 白色沉淀逐渐加入过量NaOH 溶液生成白色沉淀的量与加入 NaOH 的量如下图所示 加入 Na2O2 无色无味气体、白色沉淀(1
12、)不需要进行任何实验就能确定肯定不存在的离子是_，除此以外原溶液中还一定不存在的离子有_。(2)写出中 ab 段反应的离子方程式：_，由此推出离子物质的量浓度比为_。(3)若中每生成 3.2 g 的气体时放出 Q kJ 的热量，试写出相应的(离子型)热化学方程式：_。解析：由溶液是无色的知 Cu2 、Fe 3 不存在；由知一定有 K ；由知溶液中一定有 SO ；由知一定含有 Al3 、Mg 2 ，由 Al3 、Mg 2 与 CO 不能共存知溶液中无 CO24 235。由图象中生成沉淀与溶解 Al(OH)3时所用 NaOH 物质的量关系知溶液中 c(Al3 )23c(Mg2 )11。Na 2O2遇水会生成 NaOH 与氧气，由气体无味知原溶液中没有 NH 。 4答案：(1)Fe 3 、Cu 2 NH 、CO 4 23(2)Al(OH)3OH =AlO 2H 2O 11 2(3)2Na2O2(s)2H 2O(l)=4Na (aq)4OH (aq)O 2(g) H10Q kJmol 1
