1、沉淀溶解平衡,课前思考：,一段时间之后，饱和的氯化钠溶液中不规则的NaCl固体变成了形状规则的NaCl固体，且溶液的质量并不发生变化。,饱和溶液中 v(结晶)=v(溶解),NaCl(S) Na+ + Cl-,如何进一步通过实验证明其存在溶解平衡？,NaCl(S) Na+ + Cl-,溶解,沉积,实验步骤：饱和食盐水中加入适量 浓盐酸。,难溶的电解质在水中是否也能溶解？若能溶解，是否也存在溶解平衡呢？,实验现象：饱和食盐水中有固体析出。,解释: 在NaCl的饱和溶液中，存在溶解平衡,加浓盐酸会使c(Cl- )增加,平衡向左移动,因而有 NaCl晶体析出.,习惯上,将溶解度小于0.01克的电解质称
2、为难溶电解质。难溶电解质的溶解度尽管很小，但不会等于0 ，没有绝对不溶的物质。,化学上通常认为残留在溶液中的离子浓度小于10-5mol/L时,沉淀达到完全。,资料,几种电解质的溶解度,溶与不溶是相对的,实验探究,实验步骤：,在上层清液中滴加KI溶液后，出现黄色沉淀。,实验现象：,结论解释：,1滴管PbI2溶液,几滴 同浓度 KI溶液,PbI2,说明上层清液中有Pb2,溶解 PbI2(s) Pb2(aq) + 2I-(aq) 沉淀,PbI2在水中溶解平衡,尽管PbI2固体难溶于水，但仍有部分Pb2和 I-离开固体表面进入溶液，同时进入溶液的Pb2和 I-又会在固体表面沉淀下来，当这两个过程速率相
3、等时Pb2和 I-的沉淀与PbI2固体的溶解达到平衡状态即达到沉淀溶解平衡状态. PbI2固体在水中的沉淀溶解平衡可表示为：,一、沉淀溶解平衡,练：书写碳酸钙溶解平衡的表达式,一定温度下，当沉淀溶解的速率和沉淀生成的速率相等时，形成电解质的饱和溶液，达到平衡状态，我们把这种平衡称为沉淀溶解平衡 。,2)表达式：,1)概念：,动：动态平衡，溶解和沉淀仍在进行,定：溶液中各离子浓度保持不变,变：当条件改变时，溶解平衡将发生移动,逆：溶解和沉淀互为可逆过程,逆、动、等、定、变,3、特征：,沉淀溶解平衡和化学平衡、电离平衡一样，符合平衡的基本特征、满足平衡的变化基本规律。,难溶电解质达到溶解平衡状态时
4、，其离子浓度的次方的乘积。简称为溶度积，用Ksp表示。,1.概念：,2.表达式：,PbI2 (s) Pb2+ + 2I-,Ksp = Pb2+I-2,通式：,AmBn (s) mAn+ + nBm-,Ksp = An+mBm-n,二、溶度积常数,注意： 书写溶度积表达式时不考虑固体的浓度 溶度积常数有单位,4.Ksp的意义：,（1）Ksp反映了难溶电解质在水中的溶解能力。,。,当化学式所表示的组成中阴、阳离子个数比相同时，Ksp数值越大的难溶电解质在水中的溶解能力越强,（1）AgCl、AgBr、AgI 溶解能力：,AgCl AgBr AgI,（2）Mg(OH)2、Cu(OH)2溶解能力：,Mg
5、(OH)2 Cu(OH)2,根据表3-3-1中给出的Ksp的数据推断：,3.影响因素：,Ksp只与难溶电解质的性质和温度有关。,表3-3-1,几种难溶电解质的 KSP（1825）,KSP近似值,金属阳离子浓度,单一饱和溶液中,1.010-5,1.010-6,1.010-8,1.010-4,1.010-7,1.010-10,1.010-12,1.010-16,4.010-12,4.010-21,如何比较AgI 和 Cu(OH)2 的溶解能力？,Cu(OH)2 AgI,已知：KSP(AgI) KSP(Cu(OH)2),但是：阴、阳离子个数比不同，不能直接比较KSP大小,方法：比较单一饱和溶液中金属
6、阳离子浓度，大的则S更大。,思考5：,溶液过饱和，有沉淀析出,溶液饱和，沉淀与溶解处于平衡状态,溶液未饱和，可继续溶解该难溶电解质,溶液中有关离子浓度幂的乘积浓度商QC,2、溶度积规则,溶液过饱和 ，有沉淀生成,处于沉淀溶解平衡,溶液不饱和，若加入固体将溶解,练习、下列情况下，有无CaCO3沉淀生成？ （1）往盛有1.0 L纯水中加入0.1 mL浓度为0.01 mol /L 的CaCl2和Na2CO3；（2）改变CaCl2和Na2CO3的浓度为1.0 mol /L 呢？,C(Ca2+)= C(CO32-）= 0.110-3 0.01/1.0 = 10-6 mol /L Qc = C(Ca2+)
7、C(CO32-) = 10-12 Ksp,CaCO3=4.96 10-9因此无 CaCO3沉淀生成。,C(Ca2+)C(CO32-) = 10-4 mol /L Qc = C(Ca2+)C(CO32-) = 10-8 Ksp,CaCO3因此有CaCO3沉淀生成。,为什么医学上常用BaSO4作为内服造影剂“钡餐”，而不用BaCO3作为内服造影剂“钡餐”?,不能用BaCO3作 为内服造影剂“钡餐”。,而SO42-不与H+结合生成硫酸，胃酸中的H+对BaSO4的溶解平衡没有影响，Ba2+浓度保持在安全浓度标准下，所以用BaSO4 作“钡餐”。,s=2.2 103,思考：如果误食可溶性钡盐，造成钡中毒，应尽快用5.0的Na2SO4溶液给患者洗胃，为什么？能用Na2CO3溶液吗？,总结,1、沉淀溶解平衡的概念,2、Ksp的含义及计算公式,3、溶度积规则及平衡移动,
