1、I C S 71.10 0.30 G 89 DB 1 3 河 北 省 地 方 标 准 D B 1 3 / T 1 2 9 7 2 0 1 0 烟花 爆竹 混合药剂 中硫化锑 含量的测 定 溴酸钾容 量法 2 0 1 0 - 0 9 - 2 2 发布 2 0 1 0 - 1 0 - 1 0 实施 河 北 省 质 量 技 术 监 督 局 发 布DB13/T 12972010 I 前 言 本标准按照GB/T 1.1 2009给出的规则起草。 本标准由唐山市质量技术监督局提出。 本标准起草单位：河北理工大学、唐山市产品质量监督检验所。 本标准起草人：刘淑萍、马玉发、张宁、贾鹏、孙彩云、吕朝霞。DB13
2、/T 12972010 1 烟花爆竹混合药剂中硫化锑含量的测定 溴酸钾容量法 1 范围 本标准规定了用溴酸钾容量法测定烟花爆竹混合药剂中三硫化二锑的含量。 本标准适用于烟花爆竹混合药剂中三硫化二锑的定量测定。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 601 化学试剂 标准滴定溶液的制备 GB/T 603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示与判
3、定 GB/T 15813 烟花爆竹成型药剂 样品分离和粉碎 3 方法原理 溴酸钾具有很强的氧化性，能将溶液中三价的锑离子氧化为五价，甲基橙指示剂指示滴定终点，由所消耗的溴酸钾标准溶液的体积，计算所测样品中硫化锑的含量。 反应式：3+ 53 22 6 2 3Sb H BrO Sb Br H O+ + + + 4 试剂和溶液 本标准所用试剂除特殊注明外，均指分析纯，所用水除特殊注明外，均指符合GB/T 6682要求的水。试验中所需标准滴定溶液、试剂及制品，在没有注明其他规定时，均按GB/T 601、GB/T 603的规定制备。 4.1 盐酸（含量36.038.0），分析纯； 4.2 磷酸（含量不少
4、于85.0），分析纯； 4.3 二硫化碳（含量不少于99.0），分析纯； 4.4 丙酮（含量不少于99.5），分析纯； 4.5 氢氧化钠溶液（400 g/L）； 4.6 醋酸铅试纸； 4.7 甲基橙指示剂（1 g/L）； 4.8 溴酸钾标准滴定溶液c（1/6KBrO3）=0.05 mol/L； 4.9 辉锑矿或三硫化二锑标准物质。 D B 13 / T 12 97 2010 2 5 仪 器 5.1 鼓风 式恒 温干 燥箱 ： 精度为 2 。 5.2 分析 天平 ： 精 度为 0 .1 m g 。 5.3 微量 滴定 管 ： 5 m L ， 精度 为 0 .02 m L 。 6 分 析步 骤 警
5、告 ： 使 用本 标准 的人 员 应有正 规实 验室 工作 的实 践经验 。 本标 准并 未指 出 所有可 能的安全问 题 ， 使 用者 有责 任采 用适当 的安 全和 健康 措施 ， 并保证 符合 国家 有关 法律 规定的 条件 。本标准 涉及 的烟 花爆 竹混 合药剂 是一 种易 燃易 爆的 危险品 ， 以 下是 最主 要的 安全技 术 规 定 ： a) 试样的 制备 应在 有安 全防 护措施 条件 下进 行 ； b) 试样的 制备 和存 放量 不能 超过安 全防 护允 许的 条件 ； c) 试样干 燥应 在安 全防 爆干 燥箱中 进行 ， 其 干燥 温度 不超过 55 。 6.1 样品
6、制备 6.1.1 在干燥 环境中将 爆 竹拆开 ， 分离出混 合药剂 ， 采用少 量多次的 方法用 玛瑙研钵 反复研细 ， 并用 0 .125 m m 筛过筛 。 少 量无 法磨碎 的成 分 ， 直接 掺入 样品中 ， 混 合 均匀后 ， 放 入干燥箱 （ 5. 1 ） 内在 5 0 2 下烘 3 h ， 烘 干后 转入 干 燥器中 冷却 1 h 以上 待测 。 6.1.2 或 按 照 G B / T 158 13 的规定 制备 试样 。 6.2 样品 溶解 6.2.1 称 取 0. 3 g 0.6 g 试样 （ 精确 至 0 .0001 g ） ， 置于 5 0 m L 烧杯中 ， 加 3
7、m L 热水溶解 ，用 倾 泻 法 过 滤 于 一 张 已 恒重 过 的 中 速 滤 纸 上 ， 依 此法 反 复 洗 涤 15 2 0 次 后 ， 置 于 干 燥 箱（ 5.1 ） 中 5 0 2 下 干 燥 1 h 。 用 3 m L 5 m L 微热的二 硫化 碳 （ 4.3 ） 洗 涤 试样中 的硫 ，轻 轻 晃 动 漏 斗 ， 使 残 渣 中 的 硫 溶 解 完 全 并 过 滤 下 来 ， 反 复 洗 涤 三 次 ， 在 干 燥 箱 （ 5. 1 ） 中5 0 2 下 干燥 约 15 m i n 。 用 约 3 m L 丙酮 （ 4 . 4 ） 洗涤试 样 ， 将滤 纸连 同滤 渣取
8、下 ， 在 干燥箱 （ 5.1 ） 中 5 0 2 下 干燥 至恒 重 ， 称量 滤纸 和滤渣 的总 重量 。 6.2.2 称 取 0. 0 5 g 0. 1 g 残渣 （ 精 确至 0.00 01 g ） ， 置 于 2 50 m L 锥形瓶中 ， 加 入 12 m L H C l（ 4 .1 ） 和 5 m L H3PO4（ 4 . 2 ） ， 盖上 表面 皿 ， 在 电炉 上 边摇 动边 缓慢 加热 至溶 液微沸 ， 移去表面皿 ， 安 装 含 有 （ 4. 5 ） 吸 收 溶 液 的 吸 收 装 置 ， 继续保 持微 沸 5 m i n 后 ， 用醋酸 铅试 纸（ 4 . 6 ） 检
9、查 ， 试纸 不变 色 为无 H2S 。 趁 热加 沸水 3 0 m L 35 m L （ 包括冲 表面 皿和瓶 壁 ） ，摇匀 。 6.3 滴定 将 6 . 2 所 得试 样溶 液趁 热 （ 80 9 0 ） 滴 加 2 滴甲 基橙指 示剂 （ 4. 7 ） ， 用溴 酸钾标 准溶液 （ 4. 8 ） 滴定 至溶液 呈 微 红色时 ， 再补加 一滴甲 基橙指示 剂 （ 4. 7 ） ， 继续 滴定至溶 液恰褪色即 到达 终点 ， 记 下消 耗溴酸 钾标 准溶 液的 体积 。 同时 做空 白实 验 。 6.4 核对 试验 用 （ 4. 9 ） 规定 的试 剂 ， 按 6 .2.2 和 6 .3
10、 规 定的 操作步 骤 进 行 核 对试 验 。 DB13/T 12972010 3 6.5 表示与计算 三硫化二锑含量，以三硫化二锑（Sb2S3）的质量分数计，数值以%表示，按式（1）计算： -30 2 13( - ) 84.92 10100c V V m mm m （1） 式中： c31KBrO6（ ）溴酸钾标准溶液的准确浓度，单位为摩尔每升（mol/L）； V 测定时使用的溴酸钾标准溶液的体积，单位为毫升（mL）； 0V 空白试验时，使用的溴酸钾标准溶液的体积，单位为毫升（mL）； m 试样的质量，单位为克（g）； 1m 恒重过的中速定量滤纸的质量，单位为克（g）； 2m 滤纸和滤渣的总质量，单位为克（g）； 3m 取出的部分残渣质量，单位为克（g）； 84.92 1/4三硫化二锑的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol）。 计算结果按GB/T 8170的规则修约至第二位小数；取平行测定结果的算术平均值作为测定结果。 7 允许差 平行测定结果的绝对差值不大于0.20。 不同实验室测定结果的绝对差值不大于0.40。
