1、1第 14 讲 有机化学基础1(2018江苏卷)丹参醇是存在于中药丹参中的一种天然产物。合成丹参醇的部分路线如下：(1)A 中的官能团名称为_(写两种)。(2)DE 的反应类型为_。命题点：官能团名称(3)B 的分子式为 C9H14O，写出 B 的结构简式：_。命题点：结构推断(4) 的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：_。命题点：同分异构体的推断与书写分子中含有苯环，能与 FeCl3溶液发生显色反应，不能发生银镜反应；碱性条件水解生成两种产物，酸化后分子中均只有 2 种不同化学环境的氢。解析 (1)A 中含有 2 个碳碳双键、1 个羰基(也称为酮羰基)。(2)仔细观
2、察对比 D和 E 的结构简式可知，从 D 生成 E，发生的是分子内的脱水反应，属于消去反应。(3)A 中含有 8 个碳原子、不饱和度为 4，B 中含有 9 个碳原子，不饱和度为 3。说明从 A 到 B，总2的结果是发生了加成反应。具体反应过程是：羰基与 CH3MgBr 发生加成反应，MgBr 加到羰基氧原子上生成OMgBr，而CH 3加到羰基碳原子上，OMgBr 经过水解得到OH。据此不难得到 B 的结构简式。(4) 中含有 9 个碳原子、3 个氧原子，且不饱和度为 7。其同分异构体中含有苯环，能与氯化铁溶液发生显色反应，即含有酚羟基；碱性条件下能发生水解，说明含有酯基，由于一个苯环的不饱和度
3、为 4，一个酯基的不饱和度是1，说明该同分异构体中还含有碳碳不饱和键。2 个碳原子拥有 2 个不饱和度，只能是存在碳碳叁键，即同分异构体中含有 CHC结构。如果是 CHCCOO，碱性条件下水解后酸化得到 CHCCOOH，该分子中含有 2 种不同化学环境的氢，符合题意。结合条件“酸化后分子中均只有 2 种不同化学环境的氢” ，推出该同分异构体中含有的是酚酯基，且酚酯基与酚羟基处于苯环的对位，综合上述分析可知符合要求的同分异构体的结构简式为 HOOCOCCH。答案 (1)碳碳双键、羰基 (2)消去反应32(2017全国卷)化合物 G 是治疗高血压的药物“比索洛尔”的中间体，一种合成G 的路线如下：
4、已知以下信息：A 的核磁共振氢谱为单峰；B 的核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为 611。D 的苯环上仅有两种不同化学环境的氢；1 mol D 可与 1 mol NaOH 或 2 mol Na 反应。回答下列问题：(1)A 的结构简式为_。命题点：结构推断(2)B 的化学名称为_。命题点：有机物命名(3)C 与 D 反应生成 E 的化学方程式为_。命题点：有机方程式书写(4)由 E 生成 F 的反应类型为_。命题点：有机反应类型(5)G 的分子式为_。命题点：有机结构推断(6)L 是 D 的同分异构体，可与 FeCl3溶液发生显色反应，1 mol 的 L 可与 2 mol 的Na2CO3反应，L
5、 共有_种；其中核磁共振氢谱为四组峰，峰面积比为 3221 的结构简式为_、_。命题点：同分异构体的推断与书写解析 45答案 6已知：A 的相对分子质量为 58，氧元素质量分数为 27.6%，核磁共振氢谱显示为单峰7回答下列问题：(1)A 的化学名称为_。命题点：结构推断与命名(2)B 的结构简式为_，其核磁共振氢谱显示为_组峰，峰面积比为_。命题点：有机物结构的测定(3)由 C 生成 D 的反应类型为_。命题点：有机反应类型(4)由 D 生成 E 的化学方程式为_。命题点：化学方程式(5)G 中的官能团有_、_、_。(填官能团名称)命题点：官能团名称(6)G 的同分异构体中，与 G 具有相同
6、官能团且能发生银镜反应的共有_种。(不含立体异构)命题点：同分异构体解析 (1)A 的相对分子质量为 58，氧元素质量分数为 27.6%，经计算知 A 中只含一个氧原子，结合信息知 A 是一种酮或醛，因 A 的核磁共振氢谱显示为单峰，即分子中只有 1 种氢原子，则 A 为 ，名称为丙酮。(2)根据信息可知，B 的结构简式为 ，分子中含有 2 种氢原子，故核磁共振氢谱显示为 2 组峰，且峰面积比为 61。(3)由 B 的结构简式及 C 的分子式可推知 C 为 ，在光照条件下 C与 Cl2应发生CH 3上的取代反应。8答案 9题型特点：选修 填空题考向评析：有机化学选修：考查角度一般为依据给定的合成路线及路线图中的原料和一些反应信息，要求考生推断出合成路线中的一些未知物，然后以推断出的未知物为载体考查有机化学基础知识。这类试题一般考查考生获取信息和应用信息的能力，以及灵活运用教材中知识的能力。答题启示：注意给定信息的理解与应用；官能团的特征反应在合成推断中的应用。10
