1、1第八章 水溶液中的离子平衡考纲要求 教学建议1.了解电解质的概念,了解强电解质和弱电解质的概念。2.理解电解质在水中的电离以及电解质溶液的导电性。3.了解水的电离、离子积常数( KW)。4.了解溶液 pH 的含义及其测定方法,能进行 pH 的简单计算。5.理解弱电解质在水中的电离平衡,能利用电离平衡常数( Ka、 Kb、 Kh)进行相关计算。6.了解盐类水解的原理、影响盐类水解程度的主要因素、盐类水解的应用。7.了解离子反应的概念、离子反应发生的条件。掌握常见离子的检验方法。8.了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。理解溶度积( Ksp)的含义,能进行相关的计算。本章概念抽象、原理复杂、计算繁琐,是
2、考生较为头疼的知识板块之一。对于本章的复习,首先要牢记水溶液中存在各种平衡的原理,找共性,知个性,澄清基本的思维认知;在打牢教材知识基础上,重点突破 4 个难点:酸碱中和滴定、溶液中的粒子浓度关系、溶度积的计算及沉淀溶解图像分析;最后理清四大平衡常数之间的相互关系。做到原理清、关系明、难点通,思维的出发点和落脚点统一到“离子平衡”这一观点上来。第 1 课时 点点突破弱电解质的电离平衡知识点一 弱电解质的电离平衡及其影响因素1强、弱电解质(1)概念及分类(2)电离方程式的书写强电解质用“= =”连接,弱电解质用“” 连接。常见类型 电离方程式强电解质 硫酸钾:K 2SO4=2K SO 24一元弱
3、酸、弱碱乙酸:CH 3COOHCH 3COO H 一水合氨:NH 3H2ONH OH 4多元弱酸 分步电离,如碳酸:H 2CO3H HCO 、HCO H CO 3 3 23多元弱碱 一步写出,如氢氧化铁:Fe(OH) 3Fe 3 3OH 2强酸的酸式盐水溶液中完全电离,如 NaHSO4:NaHSO 4=Na H SO 24酸式盐弱酸的酸式盐水溶液中不能完全电离,如 NaHCO3:NaHCO3=Na HCO 、 3HCO H CO 3 232弱电解质的电离平衡(1)电离平衡的建立在一定条件下(如温度、压强等),当弱电解质分子电离产生离子的速率和离子结合成弱电解质分子的速率相等时,电离过程达到了平
4、衡。电离平衡建立过程如图所示:开始时, v(电离)最大,而 v(结合)为 。0平衡的建立过程中, v(电离) v(结合)。当 v(电离) v(结合)时,电离过程达到平衡状态。(2)电离平衡的特征(3)外界条件对电离平衡的影响以 CH3COOHH CH 3COO H0 为例:改变条件 移动方向 n(H ) c(H ) c(CH3COO ) 电离程度加水稀释 正向 增大 减小 减小 增大浓度加冰醋酸 正向 增大 增大 增大 减小通入HCl(g)逆向 增大 增大 减小 减小同离子效应 加醋酸钠固体逆向 减小 减小 增大 减小升高温度 正向 增大 增大 增大 增大说明 稀醋酸加水稀释时,溶液中不一定所
5、有的离子浓度都减小;3电离平衡右移,电解质分子的浓度不一定减小,离子的浓度也不一定增大;电离平衡右移,电离程度也不一定增大3电解质溶液的导电能力与溶液中离子的关系电解质溶液导电能力取决于自由移动离子的浓度和离子所带电荷数,自由移动离子的浓度越大、离子所带电荷数越多,导电能力越强。将冰醋酸、浓醋酸和稀醋酸分别加水稀释,其导电能力随加水量的变化曲线如图:对点训练1判断正误(正确的打“” ,错误的打“”)。(1)CaCO3难溶于水,其属于弱电解质()(2)强电解质溶液的导电能力一定比弱电解质溶液的导电能力强()(3)离子化合物一定是强电解质,共价化合物一定是弱电解质()(4)电离平衡时,由于分子和离
6、子的浓度不断发生变化,所以说电离平衡是动态平衡()(5)强电解质稀溶液中不存在溶质分子,弱电解质稀溶液中存在溶质分子()(6)室温下,由 0.1 molL1 一元碱 BOH 的 pH10,可知溶液中存在BOH=B OH ()2在醋酸溶液中,CH 3COOH 的电离达到平衡的标志是( )A溶液显电中性 B溶液中无 CH3COOH 分子C氢离子浓度恒定不变 D c(H ) c(CH3COO )解析:选 C 醋酸溶液中存在的电离平衡有CH3COOHCH 3COO H 、H 2OH OH ,阴离子所带负电荷总数与阳离子所带正电荷总数永远相等,与是否达到电离平衡无关,A 错;CH 3COOH 是弱电解质
7、,溶液中一定存在CH3COOH 分子,B 错;依据电离方程式,不管是否达到平衡,都有 c(H ) c(CH3COO ),D错;氢离子浓度恒定不变,电离达到平衡,C 对。3下列实验事实能证明乙酸是弱酸的是( )ACH 3COOH 溶液与 Zn 反应放出 H2B0.1 molL 1 CH3COONa 溶液的 pH 大于 7CCH 3COOH 溶液与 Na2CO3反应生成 CO2D0.1 molL 1 CH3COOH 溶液可使紫色石蕊变红4解析:选 B A只能证明乙酸具有酸性,不能证明其酸性强弱,错误;B.该盐水溶液显碱性,故可以证明乙酸是弱酸,正确;C.可以证明乙酸的酸性比碳酸强,但是不能证明其是
8、弱酸,错误;D.可以证明乙酸具有酸性,但是不能证明其酸性强弱,错误。4某浓度的氨水中存在平衡:NH 3H2ONH OH ,如想增大 NH 的浓度,而不 4 4增大 OH 的浓度,应采取的措施是( )适当升高温度 加入 NH4Cl 固体通入 NH3 加入少量盐酸A BC D解析:选 C 升温平衡向右移动, c(NH )、 c(OH )都增大;加入 NH4Cl 固体,相当于 4增大 c(NH ),平衡向左移动, c(OH )减小,但 c(NH )仍较原来增大,因平衡移动只能 4 4减小其增大的程度,而不能完全抵消它增大的部分;通入 NH3平衡向右移动, c(NH )、 4c(OH )都增大;加入少
9、量盐酸,H 与 OH 反应使 c(OH )下降,平衡向右移动,使 c(NH ) 4增大。知识点二 电离平衡常数与电离度1电离平衡常数(1)概念:在一定条件下,弱电解质在达到电离平衡时,溶液中电离所生成的各种离子浓度的乘积与溶液中未电离的分子浓度的比值是一个常数,这个常数叫做电离平衡常数,用 K(弱酸用 Ka,弱碱用 Kb)表示。(2)表达式一元弱酸 HA 一元弱碱 BOH电离方程式 HAH A BOHB OH 电离常数表达式 Kac(H )c(A )c(HA)Kbc(B )c(OH )c(BOH)(3)意义相同条件下, K 值越大,表示该弱电解质越易电离,所对应的酸性或碱性相对越强。(4)特点
10、电离常数只与温度有关,与电解质的浓度、酸碱性无关,由于电离过程是吸热的,故温度升高, K 增大。多元弱酸是分步电离的,各级电离常数的大小关系是 K1K2,所以其酸性主要取决于第一步电离。(5)应用判断酸性相对强弱电离常数越大,酸性(或碱性)越强,如醋酸: K1.7510 5 ,次氯酸:5K2.9510 8 ,则酸性:醋酸次氯酸。判断盐溶液的酸性(或碱性)强弱电离常数越大,对应的盐水解程度越小,盐溶液的碱性(或酸性)越弱,如醋酸:K1.7510 5 ,次氯酸: K2.9510 8 ,则同浓度的醋酸钠和次氯酸钠溶液的 pH:醋酸钠次氯酸钠。判断反应能否发生或者判断产物是否正确强酸可以制取弱酸来判断
11、,如 H2CO3: Ka14.210 7 , Ka25.610 11 ,苯酚:Ka1.310 10 ,向苯酚钠溶液中通入的 CO2不论是少量还是过量,其化学方程式为C6H5ONaCO 2H 2O=C6H5OH NaHCO3,不能生成 Na2CO3。判断微粒浓度或浓度比值的变化利用温度不变电离常数就不变来判断溶液中微粒浓度或者比值的变化情况,有时候还会结合 KW一起进行判断,如:0.1 molL1 CH3COOH 溶液中加水稀释, c(CH3COO )c(CH3COOH) ,加水稀释, c(H )减小, K 值不变,则 增大。c(CH3COO )c(H )c(CH3COOH)c(H ) Kc(H
12、 ) c(CH3COO )c(CH3COOH)2电离度(1)概念:一定条件下,当弱电解质在溶液中达到电离平衡时,溶液中已经电离的电解质分子数占原来弱电解质总分子数的百分数。(2)表达式: 100%。已 电 离 的 弱 电 解 质 的 浓 度弱 电 解 质 的 初 始 浓 度(3)意义:衡量弱电解质的电离程度,在相同条件下(浓度、温度相同),不同弱电解质的电离度越大,弱电解质的电离程度越大。(4)影响因素温度升高温度,电离平衡向右移动,电离度增大;降低温度,电离平衡向左移动,电离度减小浓度当弱电解质溶液浓度增大时,电离度减小;当弱电解质溶液浓度减小时,电离度增大3电离度( )、电离常数( Ka、
13、 Kb)与 c(H )、 c(OH )的关系设一定温度下,浓度为 c molL1 醋酸的电离度为 。CH 3COOHCH 3COO H 起始/(molL 1 ) c 0 0变化/(molL 1 ) c c c平衡/(molL 1 ) c c c c c6Ka c 2, , c(H ) c c cc Kac cKa同理:对于一元弱碱(如 NH3H2O)Kb c 2, c(OH ) c 。cKb对点训练1判断正误(正确的打“” ,错误的打“”)。(1)H2CO3的电离常数表达式: Ka ()c2(H )c(COoal(2 ,3)c(H2CO3)(2)弱电解质的电离平衡右移,电离常数一定增大()(3
14、)电离常数大的酸溶液中的 c(H )一定比电离常数小的酸溶液中的 c(H )大()(4)对于 0.1 molL1 的氨水,加水稀释后,溶液中 c(NH )、 c(OH )变小() 4(5)某一弱电解质,电离度越大,电离常数就越大()(6)向 CH3COOH 溶液中滴加相同浓度的氨水, 先增大再减小()c(NHoal( ,4)c(NH3H2O)2下列关于电离常数的说法正确的是( )A电离常数随着弱电解质浓度的增大而增大BCH 3COOH 的电离常数表达式为 Kac(CH3COOH)c(H )c(CH3COO )C电离常数只受温度影响,与浓度无关DCH 3COOH 溶液中加入少量 CH3COONa
15、 固体,电离常数减小解析:选 C 电离常数是温度函数只与温度有关,故 A、D 错误,C 正确;电离常数是弱电解质达到电离平衡时,电离产生的离子浓度的乘积与未电离的电解质分子的浓度的比,因此 CH3COOH 的电离常数表达式为 Ka ,B 错误。c(H )c(CH3COO )c(CH3COOH)3已知下面三个数据:7.210 4 、4.610 4 、4.910 10 分别是下列有关的三种酸的电离常数(25 ),若已知下列反应可以发生:NaCNHNO 2=HCNNaNO 2、NaCN HF= =HCNNaF、NaNO 2HF= =HNO2NaF。由此可判断下列叙述中不正确的是( )A K(HF)7
16、.210 4B K(HNO2)4.910 10C根据两个反应即可得出一元弱酸的强弱顺序为HFHNO 2HCND K(HCN) K(HNO2) K(HF)解析:选 B 相同温度下,酸的电离常数越大,该酸的酸性越强,结合强酸制取弱酸分析可知,亚硝酸的酸性大于氢氰酸而小于氢氟酸,所以亚硝酸的电离常数为74.6104 ,故 B 错误。4下列曲线中,可以描述乙酸(甲, K1.810 5 )和一氯乙酸(乙, K1.410 3 )在水中的电离度与浓度关系的是( )解析:选 B 这两种物质都是弱电解质,在温度不变、浓度相等时,电离程度:CH3COOHVyCy 为弱酸, VxVy解析:选 C 由题图知:将一元酸 x 和 y 分别稀释 10 倍,pH 的变化量pH x1,pH y1,所以 x 为强酸,y 为弱酸。pH2 时弱酸 y 的浓度大,滴加 NaOH 溶液至 pH7 时消耗 NaOH 溶液的体积 y 比 x 大。10