1、1第 5 课时 专题研究溶液中粒子浓度关系判断电解质溶液中的粒子浓度关系是近几年高考的必考题型，一般在选择题中作为压轴题呈现。因综合性强、难度大且常考常新，成为考生失分的重灾区。要想攻克此难关，需巧妙利用平衡观念和守恒思想建立起等量关系，进行分析，比较即可。(一 )理 解 两 大 平 衡 ， 树 立 微 弱 意 识1电离平衡建立电离过程是微弱的意识弱电解质(弱酸、弱碱、水)的电离是微弱的，且水的电离能力远远小于弱酸和弱碱的电离能力。如在稀醋酸溶液中存在：CH 3COOHCH 3COO H ，H 2OOH H ，溶液中粒子浓度由大到小的顺序： c(CH3COOH) c(H ) c(CH3COO
2、) c(OH )。2水解平衡建立水解过程是微弱的意识弱酸根离子或弱碱阳离子的水解是微弱的，但水的电离程度远远小于盐的水解程度。如稀的 CH3COONa 溶液中存在：CH3COONa=CH3COO Na ， CH3COO H 2OCH 3COOHOH ，H 2OH OH ，溶液中，c(Na ) c(CH3COO ) c(OH ) c(CH3COOH) c(H )。(二 )巧 用 守 恒 思 想 ， 明 确 定 量 关 系1等式关系(1)电荷守恒电解质溶液中所有阳离子所带正电荷总数与所有阴离子所带负电荷总数相等。如：NaHCO 3溶液中电荷守恒： c(Na ) c(H ) c(HCO ) c(OH
3、 )2 c(CO )。 3 23(2)物料守恒电解质溶液中由于电离或水解因素，离子会发生变化变成其他离子或分子，但离子或分子中某种特定元素原子的总数不变。如：在 NaHCO3溶液中， n(Na) n(C)11，推出 c(Na ) c(HCO ) c(CO ) 3 23 c(H2CO3)。(3)质子守恒质子守恒是指电解质溶液中的分子或离子得到或失去的质子的物质的量相等。质子守恒也可根据电荷守恒和物料守恒联合求出。如：NH 4HCO3溶液中 H3O 、H 2CO3为得到质子后的产物；NH 3H2O、OH 、CO 为失去23质子后的产物，故有 c(H3O ) c(H2CO3) c(NH3H2O) c
4、(OH ) c(CO )。23提醒 电荷守恒式中不只是各离子浓度的简单相加：如 2c(CO )的化学计量数 223代表一个 CO 带有 2 个负电荷，不可漏掉。232不等式关系2溶液类型 典型实例 离子浓度大小规律多元弱酸溶液0.1 molL1 的 H2S 溶液中：c(H ) c(HS ) c(S2 )显性离子一级电离离子二级电离离子一元弱酸的正盐溶液0.1 molL1 的 CH3COONa 溶液中：c(Na ) c(CH3COO ) c(OH ) c(H )不水解离子水解离子显性离子水电离出的另一离子二元弱酸的正盐溶液0.1 molL1 的 Na2CO3溶液中：c(Na ) c(CO ) c
5、(OH )23 c(HCO ) c(H ) 3不水解离子水解离子显性离子二级水解离子水电离出的另一离子二元弱酸的酸式盐溶液0.1 molL1 的 NaHCO3溶液中：c(Na ) c(HCO ) c(OH ) 3 c(H ) c(CO )23不水解离子水解离子显性离子水电离出的另一离子电离得到的酸根离子(三 )明 晰 三 大 类 型 ， 掌 握 解 题 流 程1比较溶液中粒子浓度关系的三大类型类型一：单一溶液中各离子浓度的比较多元弱酸溶液：多元弱酸分步电离，电离程度逐级减弱。如 H3PO4溶液中： c(H )c(H2PO )c(HPO )c(PO )。 4 24 34多元弱酸的正盐溶液：多元弱
6、酸的酸根离子分步水解，水解程度逐级减弱。如在Na2CO3溶液中： c(Na )c(CO )c(OH )c(HCO )。23 3类型二：混合溶液中各离子浓度的比较混合溶液要综合分析电离、水解等因素。如在 0.1 molL1 NH4Cl 溶液和 0.1 molL1 的氨水混合溶液中，各离子浓度大小的顺序为 c(NH )c(Cl )c(OH )c(H )。 4类型三：不同溶液中同一离子浓度的比较不同溶液要看溶液中其他离子对该离子的影响。如在相同物质的量浓度的下列溶液中：NH 4Cl；CH 3COONH4；NH 4HSO4， c(NH )由 4大到小的顺序为。2比较溶液中粒子浓度关系的解题流程3考法精
7、析考法一 单一溶液中粒子浓度关系1常温下，浓度均为 0.1 molL1 的下列溶液中，粒子的物质的量浓度关系正确的是( )A氨水中， c(NH ) c(OH )0.1 molL 1 4BNH 4Cl 溶液中， c(NH ) c(Cl ) 4CNa 2SO4溶液中， c(Na ) c(SO ) c(OH ) c(H )24DNa 2SO3溶液中， c(Na )2 c(SO ) c(HSO ) c(H2SO3)23 3解析：选 C 氨水为弱碱溶液，NH 3H2O 只能部分电离出 OH ，结合电荷守恒 c(NH ) 4 c(H ) c(OH )可得： c(NH ) c(OH )0.1 molL1 ，
8、A 错误；NH 4Cl 溶液中，NH 4部分水解，Cl 浓度不变，则溶液中 c(NH ) c(Cl )，B 错误；Na 2SO4溶液显中性， 4 4c(OH ) c(H )，结合电荷守恒可得： c(Na )2 c(SO )，溶液中离子浓度大小为 c(Na )24 c(SO ) c(OH ) c(H )，C 正确；根据 Na2SO3溶液中的物料守恒可得： c(Na )242 c(SO )2 c(HSO )2 c(H2SO3)，D 错误。23 32室温下，下列溶液中粒子浓度关系正确的是( )ANa 2S 溶液： c(Na ) c(HS ) c(OH ) c(H2S)BNa 2C2O4溶液： c(O
9、H ) c(H ) c(HC2O )2 c(H2C2O4) 4CNa 2CO3溶液： c(Na ) c(H )2 c(CO ) c(OH )23DCH 3COONa 和 CaCl2混合溶液： c(Na ) c(Ca2 ) c(CH3COO ) c(CH3COOH)2 c(Cl )解析：选 B 由质子守恒可知，Na 2S 溶液中 c(OH ) c(H ) c(HS )2 c(H2S)，c(OH ) c(HS )，A 错误；同理，Na 2C2O4溶液中 c(OH ) c(H ) c(HC2O )2 c(H2C2O4)， 4B 正确；Na 2CO3溶液中的电荷守恒关系式为 c(Na ) c(H )
10、c(OH ) c(HCO )2 c(CO 34)，C 错误；CH 3COONa 和 CaCl2混合溶液，根据物料守恒关系： c(CH3COO ) c(CH3COOH)23 c(Na )， c(Cl )2 c(Ca2 )，即正确的关系式为 c(Na )2 c(Ca2 ) c(CH3COO ) c(CH3COOH) c(Cl )，D 错误。归纳总结(1)酸式盐溶液的酸碱性主要取决于酸式酸根离子的电离能力和水解能力的相对强弱，如 NaHCO3溶液中，HCO 的水解能力强于其电离能力，溶液显碱性；而 NaHSO3溶液中， 3HSO 的水解能力弱于其电离能力，溶液显酸性。 3(2)多元弱酸的强碱正盐溶液
11、：弱酸根离子水解以第一步为主。如硫化钠溶液中，c(Na )c(S2 )c(OH )c(HS )c(H )。考法二 混合溶液中粒子浓度关系3常温下，将等体积、等物质的量浓度的 NH4HCO3与 NaCl 溶液混合，析出部分NaHCO3晶体，过滤，所得滤液 pHc(OH )D当混合溶液呈中性时， c(Na )c(HX )c(X2 )c(OH ) c(H )解析：选 D H 2X 的电离方程式为 H2XH HX ，HX H X 2 。当 c(HX )c(H2X)71 时，即横坐标为 0 时， Ka1 c(H )， Ka2 c(H )，因为 Ka1Ka2，故 c(H )c(X2 )c(HX )c(H
12、)，即 pHc(OH )，C 项正确；c(X2 )c(HX )电荷守恒式为 c(Na ) c(H ) c(OH ) c(HX )2 c(X2 )，中性溶液中存在 c(H ) c(OH )，故有 c(Na ) c(HX )2 c(X2 )，由 C 项分析知， c(HX ) c(X2 )或 c(HX )c(X2 )时溶液一定呈酸性，故中性溶液中 c(HX )c(X2 )，D 项错误。8(2016天津高考)室温下，用相同浓度的 NaOH 溶液，分别滴定浓度均为 0.1 molL1 的三种酸(HA、HB 和 HD)溶液，滴定曲线如图所示，下列判断错误的是( )A三种酸的电离常数关系： KHA KHB
13、KHDB滴定至 P 点时，溶液中： c(B ) c(Na ) c(HB) c(H ) c(OH )CpH7 时，三种溶液中： c(A ) c(B ) c(D )D当中和百分数达 100%时，将三种溶液混合后：c(HA) c(HB) c(HD) c(OH ) c(H )解析：选 C 根据起点 pH：HAHBHD 知酸性：HAHBHD，根据酸性越强，酸的电离常数越大，则 KHA KHB KHD，故 A 项正确； P 点时根据横坐标中和百分数为 50%知 c(HB)c(NaB)11，根据纵坐标 pH7 知酸的电离程度大于盐的水解程度，故 B 项正确；根据电荷守恒 c(Na ) c(H ) c(A ) c(OH )和 pH7 知 c(Na ) c(A )，同理 c(Na ) c(B )、 c(Na ) c(D )，根据中和原理知溶液显中性时需要的 NaOH 的量不同，故c(Na )不相同，则 c(A )、 c(B )、 c(D )三者不相同，C 项错误；当中和百分数都达到100%时，溶液为 NaA、NaB、NaD 的混合物，则 c(OH ) c(HA) c(HB) c(HD) c(H )，即 c(HA) c(HB) c(HD) c(OH ) c(H )，D 项正确。8
