1、1第 5 课时 大题考法(1)定性实验的设计与评价定性实验以其创新、灵活的特点成为每年高考的热点题型，试题将元素化合物知识与化学实验知识巧妙地融合在一起，增加了题目的新颖度和难度，能充分考查学生的发散思维能力和分析问题的能力。实验探究过程中往往通过对化学实验进行比较甄别，从而揭示反应原理、解释产生某些现象的原因等。学生只有灵活运用已有元素化合物的知识，深刻理解化学基本理论，才能使复杂问题简单化。题型一 反应产物的确定 典例 1 (2018全国卷)K 3Fe(C2O4)33H2O(三草酸合铁酸钾)为亮绿色晶体，可用于晒制蓝图。回答下列问题：(1)晒制蓝图时，用 K3Fe(C2O4)33H2O 作
2、感光剂，以 K3Fe(CN)6溶液为显色剂。其光解反应的化学方程式为 2K3Fe(C2O4)3 2FeC2O43K 2C2O42CO 2；显色= = = = =光 照 反应的化学方程式为_。(2)某小组为探究三草酸合铁酸钾的热分解产物，按下图所示装置进行实验。通入氮气的目的是_。实验中观察到装置 B、F 中澄清石灰水均变浑浊，装置 E 中固体变为红色，由此判断热分解产物中一定含有_、_。为防止倒吸，停止实验时应进行的操作是_。样品完全分解后，装置 A 中的残留物含有 FeO 和 Fe2O3，检验 Fe2O3存在的方法是_。(3)测定三草酸合铁酸钾中铁的含量。称量 m g 样品于锥形瓶中，溶解后
3、加稀 H2SO4酸化，用 c molL1 KMnO4溶液滴定至终点。滴定终点的现象是_。向上述溶液中加入过量锌粉至反应完全后，过滤、洗涤，将滤液及洗涤液全部收集到锥形瓶中。加稀 H2SO4酸化，用 c molL1 KMnO4溶液滴定至终点，消耗 KMnO4溶液 V mL。该晶体中铁的质量分数的表达式为_。2解析 (1)加入 K3Fe(CN)6溶液生成蓝色的 Fe3Fe(CN)62，反应的化学方程式为3FeC2O42K 3Fe(CN)6=Fe3Fe(CN)623K 2C2O4。(2)空气中含有 O2，为防止 Fe2 被 O2氧化，应先通入 N2，隔绝空气，且使反应产生的气体全部进入后续装置。B
4、中澄清石灰水变浑浊，证明分解过程中产生 CO2；F 中澄清石灰水变浑浊，E 中固体变为红色，说明 E 中发生反应：CuOCO CuCO 2，所以分解产物中一定含有 CO。实验结束时，为了防= = = = = 止倒吸，应先熄灭装置 A、E 的酒精灯，冷却后停止通入氮气。检验 Fe2O3的方法是取少许固体粉末于试管中，加稀硫酸溶解，滴入 12 滴 KSCN 溶液，溶液变红色，证明含有Fe2O3。(3)滴定终点的现象是有粉红色出现且半分钟内不变色。加入锌粉后将 Fe3 还原为 Fe2 ，再用 KMnO4溶液滴定，将 Fe2 氧化为 Fe3 ，MnO 转化为 Mn2 ， 4可得关系式：5Fe 2 Mn
5、O 4已知 n(MnO )( cV103 )mol 4则 n(Fe2 )(5 cV103 )mol则 m(Fe2 )(5 cV103 56)g该晶体中铁的质量分数 w(Fe) 100% 100%。(5cV10 356)gm g 5cV56m1 000答案 (1)3FeC 2O42K 3Fe(CN)6=Fe3Fe(CN)623K 2C2O4(2)隔绝空气、使反应产生的气体全部进入后续装置CO 2 CO先熄灭装置 A、E 的酒精灯，冷却后停止通入氮气取少许固体粉末于试管中，加稀硫酸溶解，滴入 12 滴 KSCN 溶液，溶液变红色，证明含有 Fe2O3(3)粉红色出现 100%5cV56m1 000
6、备考方略1常见物质的热分解反应规律(1)难溶性碳酸盐 氧化物CO 2。 (2)碳酸的酸式盐 碳酸的正盐CO 2H 2O。 (3)铵盐 NH3相应的酸(或酸性氧化物H 2O)(NH4NO3除外)。 (4)硝酸盐 金属(或金属氧化物、亚硝酸盐)氮氧化物(NO 或 NO2)O 2。 (5)草酸晶体 CO2COH 2O。 32.实验大题中文字表述题的各种答题规范(1)液体体积测量中读数的答题关键平视：视线与刻度线和凹液面最低处在同一水平线上答题要素读数：液面最低点(最底端、最底部、最低处)与刻度线相切“平视” “刻度线” “凹液面”得分点及关键词 “液面最低点” “相切”(2)沉淀洗涤是否完全的检验答
7、题模板取少许最后一次洗涤滤液，滴入少量溶液(试剂)，若(现象)，表示已经洗涤完全。说明：解答此类题目要注意四个得分点：取样试剂现象结论。取样 要取“少许最后一次”洗涤滤液试剂 选择合理的试剂现象 须有明显的现象描述结论 根据现象得出结论(3)实验操作的原因、目的、作用的答题要点明确实验目的：做什么明确操作目的：为什么这样做答题要素明确结论：这样做会有什么结果？理由是什么操作：怎么“做” ，为什么这样“做”得分点及关键词 作用：须有明确的结论、判断、理由(4)实验现象的准确、全面描述现象描述要全面：看到的、听到的、触摸到的、闻到的现象描述要准确：如 A 试管中B 处有答题要素 按“现象结论”格式
8、描述，忌现象结论不分、由理论推现象、指出具体生成物的名称溶液中：颜色由变成，液面上升或下降(形成液面差)，溶液变浑浊，生成(产生)沉淀，溶液发生倒吸，产生大量气泡(或有气体从溶液中逸出)，有液体溢出等固体：表面产生大量气泡，逐渐溶解，体积逐渐变小，颜色由变成等得分点及关键词气体：生成色(味)气体，气体由色变成色，先变后(加4深、变浅、褪色)等(5)试剂的作用的答题模板答题要素 试剂的作用是什么？要达到的目的是什么作用类：“除去” “防止” “抑制” “使”等，回答要准确得分点及关键词 作用目的类：“作用”是“” ， “目的”是“” ，回答要准确全面对点练 1 绿矾(FeSO 47H2O)在不同
9、温度下可分解得到各种铁的氧化物和硫的氧化物。已知 SO3是一种无色晶体，熔点 16.8 ，沸点 44.8 ，氧化性及脱水性较浓硫酸强，能漂白某些有机染料，如品红等。回答下列问题：(1)同学甲按如图所示装置实验检验绿矾的分解产物。装置 B 中可观察到的现象是_，由此得出绿矾的分解产物中含有 SO2。装置 C 的作用是_。(2)同学乙认为同学甲的实验结论不严谨。乙对甲做完实验的 B 装置试管进行加热，发现褪色的品红溶液未恢复红色，则可证明绿矾分解的产物中_。(填字母)A不含 SO2 B可能含 SO2 C一定含有 SO3(3)同学丙查阅资料发现绿矾受热分解还可能有 O2放出，为此，丙选用甲的部分装置
10、和下列图部分装置设计出了一套检验绿矾分解气态产物的装置：同学丙的实验装置中，依次连接的合理顺序为_。能证明绿矾分解产物中有 O2的实验操作及现象是_。(4)为证明绿矾分解产物中含有三价铁，选用的实验仪器有试管、药匙、_；选用的试剂为_。解析：本题以探究绿矾分解产物为载体，考查 SO2的性质，实验装置的连接，物质的检验，实验方案的设计和评价。(1)根据题意，绿矾在不同温度下可分解得到各种铁的氧化物和硫的氧化物，SO 2、SO 3都能使品红溶液褪色，装置 B 中可观察到的现象是品红溶液褪色。装置 C 的作用是吸收尾气，防止 SO2(SO3)等气体扩散到空气污染环境。(2)经 SO2漂白过的品红溶液
11、加热后可恢复红色，SO 3也能漂白品红，但 SO3漂白后的品红溶液加热不恢复红色。对 B 装置试管进行加5热，褪色的品红溶液未恢复红色，说明产物中一定含 SO3，可能含 SO2，答案选 B、C。(3)根据题意，绿矾分解的气态产物可能有 H2O(g)、SO 2、SO 3和 O2。检验 H2O(g)用无水CuSO4；检验 SO2用品红溶液；根据题给 SO3的物理性质，检验 SO3将气态产物冷却观察是否有晶体析出；检验 O2用带火星的木条。为了防止检验其他气体时带出的 H2O(g)干扰分解产物 H2O(g)的检验，故先检验产物 H2O(g)；由于 SO3也能漂白品红，所以先检验 SO3并除去 SO3
12、，后检验 SO2；检验 SO2后用碱液吸收 SO2，收集并检验 O2；装置连接的合理顺序为AFGBDH。O 2能使带火星的木条复燃，证明绿矾分解产物中有 O2的实验操作及现象是：把H 中的导管移出水面，撤走酒精灯，用拇指堵住试管口，取出试管，立即把带火星的木条伸入试管口内，木条复燃，证明试管中收集的气体是 O2。(4)绿矾分解得到铁的氧化物和硫的氧化物，要证明分解产物中含有三价铁，用非氧化性酸将分解的固体产物溶解，再用KSCN 溶液检验；选用的实验仪器有试管、药匙、胶头滴管；选用的试剂是盐酸、KSCN 溶液。答案：(1)品红溶液褪色 吸收尾气，防止 SO2(SO3)等气体扩散到空气污染环境(2
13、) BC (3)AFGBDH 把 H 中的导管移出水面，撤走酒精灯，用拇指堵住试管口，取出试管，立即把带火星的木条伸入试管口内，木条复燃，证明试管中收集的气体是氧气 (4)胶头滴管 盐酸、KSCN 溶液题型二 物质性质的探究典例 2 (2018北京高考)实验小组制备高铁酸钾(K 2FeO4)并探究其性质。资料：K2FeO4为紫色固体，微溶于 KOH 溶液；具有强氧化性，在酸性或中性溶液中快速产生 O2，在碱性溶液中较稳定。(1)制备 K2FeO4(夹持装置略)A 为氯气发生装置。A 中反应方程式是_(锰被还原为 Mn2 )。将除杂装置 B 补充完整并标明所用试剂。C 中得到紫色固体和溶液。C
14、中 Cl2发生的反应有 3Cl22Fe(OH)310KOH= =2K2FeO46KCl 8H2O，另外还有_。(2)探究 K2FeO4的性质取 C 中紫色溶液，加入稀硫酸，产生黄绿色气体，得溶液 a，经检验气体中含有Cl2。为证明是否 K2FeO4氧化了 Cl 而产生 Cl2，设计以下方案：方案 取少量 a，滴加 KSCN 溶液至过量，溶液呈红色6方案用 KOH 溶液充分洗涤 C 中所得固体，再用 KOH 溶液将 K2FeO4溶出，得到紫色溶液b，取少量 b，滴加盐酸，有 Cl2产生.由方案中溶液变红可知 a 中含有_离子，但该离子的产生不能判断一定是K2FeO4将 Cl 氧化，还可能由_产生
15、(用方程式表示)。.方案可证明 K2FeO4氧化了 Cl 。用 KOH 溶液洗涤的目的是_。根据 K2FeO4的制备实验得出：氧化性 Cl2_FeO (填“”或“MnO ，验证实验如下：将溶液 b 滴入24 4MnSO4和足量 H2SO4的混合溶液中，振荡后溶液呈浅紫色。该现象能否证明氧化性FeO MnO 。若能，请说明理由；若不能，进一步设计实验方案。24 4理由或方案：_。解析 (1)KMnO 4被 HCl 还原为 MnCl2，HCl 被氧化为 Cl2，反应的化学方程式为2KMnO416HCl= =2KCl2MnCl 25Cl 28H 2O。应在装置 B 中加入饱和食盐水，以除去混在 Cl
16、2中的 HCl。洗气时，气体应长管进、短管出。过量的 KOH 还能与 Cl2发生歧化反应，化学方程式为 Cl22KOH= =KClKClOH 2O。(2).滴加 KSCN 溶液，溶液变红，说明原溶液中含有 Fe3 。有 Fe3 生成，不能判断 FeO 一定与 Cl 发生了反应，根据题目24给出的信息，K 2FeO4在酸性或中性条件下，FeO 会与 H 发生氧化还原反应生成 Fe3 和24O2，离子方程式为 4FeO 20H =4Fe3 3O 210H 2O。.用 KOH 溶液洗涤可除去混24在 C 所得固体中的 ClO 。碱性条件下，氧化性 Cl2FeO ；而在酸性条件下，FeO24的氧化能力
17、增强，氧化性 Cl2 溶液酸碱性不同理由：FeO 在过量酸的作用下完全转化为 Fe3 和 O2，溶液浅紫色一定是 MnO247的颜色 4方案：向紫色溶液 b 中滴加过量稀 H2SO4，观察溶液紫色快速褪去还是显浅紫色备考方略1实验类型(1)根据物质性质设计实验方案(2)根据物质的结构(或官能团)设计性质实验方案2命题角度类型 思考方向酸性强弱比较可通过强酸制弱酸、对应盐的碱性、同浓度溶液导电能力或 pH 等方法来比较金属性强弱比较可通过与水或酸反应置换氢的能力、最高价氧化物对应水化物的碱性、置换反应、原电池的正负极、电解池中阴极阳离子的放电顺序等方法来比较非金属性强弱比较可通过最高价氧化物对应
18、水化物的酸性、气态氢化物的稳定性、与H2化合的难易程度、相互之间的置换、对应阴离子的还原性等方法来比较弱酸酸式盐的电离程度与水解程度比较可通过测得溶液的酸碱性的方法来比较Ksp的大小比较(以AgCl、AgI 为例)向少量的 AgNO3溶液中滴加 NaCl 溶液至不再有白色沉淀生成，再向其中滴加 KI 溶液产生黄色沉淀；向浓度均为 0.1 molL1的 NaCl、NaI 混合溶液中滴加 0.1 molL1 AgNO3溶液先产生黄色沉淀一元酸、二元酸判断 可用 NaOH 溶液进行中和滴定测定消耗 V(NaOH)来确定羟基的数目判断 可通过取一定量试剂与足量 Na 反应测定放出氢气的量来确定羧基的数
19、目判断 可通过取一定量试剂与足量 NaHCO3反应测定放出 CO2的量来确定对点练 2 SO 2气体为无色气体，有强烈刺激性气味，是大气主要污染物之一，某学习小组为了探究二氧化硫的某些性质，进行了如下实验。8.如图所示，使用试剂和装置探究二氧化硫的还原性：(1)装置 C 的名称为_。(2)装置 B 中溶液的现象为_。(3)学生甲预测装置 D 中没有白色沉淀产生，但随着反应的进行，发现装置 D 中产生了少量白色沉淀。学生乙经过查阅资料发现少量白色沉淀可能是硫酸钡，因为装置或溶液中少量的氧气参与了氧化反应，请写出装置 D 中反应的化学方程式：_。.经过思考，设计了如下装置，且所配制的溶液均使用无氧
20、蒸馏水，检验 SO2 在无氧干扰时，是否与氯化钡反应生成沉淀。(4)加入碳酸钠粉末的目的是_。(5)当_时，氯化钡溶液中没有沉淀出现，说明二氧化硫不与氯化钡溶液反应，此时滴加双氧水，出现了白色沉淀。(6)裝置中选用澄清石灰水而不用氢氧化钠溶液的目的是_。解析：(1)装置 C 为分液漏斗。(2)装置 A 中生成二氧化硫，气体进入装置 B 中，二氧化硫会将氯化铁还原为氯化亚铁，所以看到的现象为溶液由棕黄色变为浅绿色。(3)装置或溶液中少量的氧气参与了氧化反应，则一定是氧气将4 价 S 氧化为6 价，反应物一定有SO2、O 2和 BaCl2，生成物一定有硫酸钡沉淀，那么 Cl 元素只能以 HCl 的
21、形式存在，还要添加 H2O，所以反应为 2SO2O 22BaCl 22H 2O=2BaSO44HCl。(4)装置需要排除空气，所以用碳酸钠和硫酸反应生成的二氧化碳来排空气。(5)当淀粉碘溶液蓝色褪去时，说明二氧化硫已经到达淀粉碘溶液，但是氯化钡溶液中无沉淀，说明二氧化硫不与氯化钡溶液反应。(6)最后的氢氧化钙溶液的主要作用是指示装置的空气已经被除尽，即看到澄清石灰水变浑浊，代表二氧化碳气体已经到达最后的烧杯中，装置中的空气被排净。答案：(1)分液漏斗 (2)溶液由棕黄色变为浅绿色(3)2SO2O 22BaCl 22H 2O=2BaSO44HCl(4)产生二氧化碳，排除装置中的氧气(5)淀粉碘溶液蓝色褪去9(6)检验二氧化碳是否已排尽装置中的空气
