1、1第 3 课时 重点专攻氯水、氯气的制备考点一 氯水的成分和性质从平衡的角度理清氯水的成分与性质(1)氯水中存在三个平衡关系Cl 2H 2OHCl HClOHClOH ClO H 2OH OH (2)氯水性质的多重性新制氯水的多种成分决定了它具有多重性质：Cl 2的强氧化性；HCl 的强酸性；HClO 的强氧化性、弱酸性、不稳定性；Cl 的性质。在不同的反应中，新制氯水中起作用的成分不同。(3)外界因素对平衡 Cl2H 2OH Cl HClO 的影响外界条件的改变离子浓度的变化平衡移动方向应用加入可溶性氯化物(如 NaCl)时c(Cl )增大 左移排饱和食盐水法收集Cl2；用饱和食盐水除去 C
2、l2中混有的 HCl加入浓盐酸c(H )、 c(Cl )均增大左移用次氯酸盐和浓盐酸制 Cl2时，有利于 Cl2的逸出加入 NaHCO3或 CaCO3二者只与 H 反应，不与 HClO 反应， c(H )减小右移c(HClO)增大，氯水的漂白性增强加入碱 c(H )、 c(HClO)减小 右移Cl2的尾气处理、漂白粉的制备光照HClO 分解，c(HClO)减小右移氯水需避光保存，久置的氯水最终会变成盐酸提醒 新制氯水作氧化剂时，若 Cl2能发生反应，则认为主要是 Cl2反应，若 Cl2不能发生反应，则认为是 HClO 发生反应；新制氯水与足量强碱反应时，可认为 Cl2先与水反2应，生成的 HC
3、l、HClO 再与碱反应生成氯化物和次氯酸盐。考法精析考法一 新制氯水成分的实验探究典例 1 在探究新制氯水成分及性质的实验中，依据下列方法和现象，不能得出相应结论的是( )选项 方法 现象 结论A 观察氯水颜色 氯水呈浅黄绿色 氯水中含 Cl2B向饱和 NaHCO3溶液中加入足量氯水有无色气体产生氯水中含 HClOC 向红色纸条上滴加氯水 红色纸条褪色 氯水具有漂白性D 向 FeCl2溶液中滴加氯水溶液变成棕黄色氯水具有氧化性解析 氯气为黄绿色气体，氯水呈浅黄绿色，是因为溶解了氯气，A 正确；向饱和NaHCO3溶液中加入足量氯水，有无色气体产生，是因为 HCO 与氯水中的 H 发生反应生成
4、3水和二氧化碳，B 错误；红色纸条褪色，说明氯水具有漂白性，C 正确；向 FeCl2溶液中滴加氯水，溶液变成棕黄色，是因为发生反应 2FeCl2Cl 2=2FeCl3，说明氯水具有氧化性，D 正确。答案 B备考方略 新制氯水成分的实验探究方法参与反应的微粒所加试剂(或材料)实验现象 离子方程式或解释Cl硝酸酸化的 AgNO3溶液白色沉淀 Cl Ag =AgClH Na2CO3固体有气泡产生2H CO =23CO2H 2OHClO 有色布条布条颜色褪去HClO 具有漂白性Cl2 FeCl2溶液溶液由浅黄绿色变为棕黄色2Fe2 Cl 2=2Fe3 2Cl Cl2、H 2O SO2 溶液浅黄绿色褪去
5、SO2Cl 22H 2O=4H 2Cl SO 24H 、HClO 石蕊溶液 溶液先变红后褪色 酸性和漂白性3考法二 新制氯水与久置氯水的比较典例 2 下列关于新制氯水及久置氯水的说法，不正确的是( )A新制的氯水呈浅黄绿色，而久置的氯水无色B新制的氯水漂白作用强，而久置的氯水漂白作用很弱C新制的氯水所含成分多，而久置的氯水所含成分少D新制的氯水中无氯离子，而久置的氯水中则含氯离子解析 新制氯水中含有氯气，呈浅黄绿色，而久置氯水溶质为 HCl，溶液为无色，A正确；新制氯水含有次氯酸，具有漂白性，HClO 不稳定，见光易分解，久置氯水中 HClO浓度较小，漂白作用很弱，B 正确；氯气与水发生反应：
6、Cl 2H 2OHCl HClO，HClO 不稳定，见光易分解，促进平衡向正反应方向移动，久置的氯水所含 Cl2少，新制氯水含有Cl2、HClO、H 、Cl 、ClO 、OH 等粒子，C 正确、D 错误。答案 D备考方略 液氯、新制氯水、久置氯水的比较液氯 新制氯水 久置氯水分类 纯净物 混合物 混合物颜色 黄绿色 浅黄绿色 无色性质 氧化性 酸性、氧化性、漂白性 酸性粒子种类 Cl2Cl2、HClO、H 2O、H 、Cl 、ClO 、OH H2O、H 、Cl 、OH 综合训练1向新制氯水中加入少量下列物质，能增强溶液漂白能力的是( )A碳酸钙粉末 B稀硫酸C氯化钙溶液 D二氧化硫水溶液解析：
7、选 A 在氯水中存在反应：Cl 2H 2OH Cl HClO，若反应使溶液中c(HClO)增大，则溶液的漂白能力会增强。A 项，由于酸性 HClH2CO3HClO，所以向溶液中加入碳酸钙粉末，会发生反应：2HClCaCO 3=CaCl2H 2OCO 2，使平衡Cl2H 2OH Cl HClO 正向移动，导致 c(HClO)增大，溶液的漂白能力会增强，正确；B 项，若加入稀硫酸，使溶液中 c(H )增大，平衡逆向移动，溶液的漂白能力减弱，错误；C 项，加入氯化钙溶液，不能发生反应，但对氯水起稀释作用，使溶液的漂白能力减弱，错误；D 项，加入二氧化硫的水溶液，SO 2与 Cl2反应，平衡左移， c
8、(HClO)减小，溶液的漂白能力减弱，错误。2SO 2是大气污染物之一，某同学在实验室中对 SO2与氯水的反应进行了探究。制备SO2与氯水可供选择的仪器如图所示，请回答下列问题：4(1)该同学选用 KMnO4和浓盐酸快速制备 Cl2，该反应的离子方程式为_。欲利用上图中的装置制备一瓶饱和氯水，正确的连接顺序为_(按气流方向，用字母表示)。(2)制备 SO2选用的最合适试剂为_(填代号)。Na 2SO3固体 Na 2SO3溶液 20%H 2SO4溶液70%H 2SO4溶液 铜片(3)对 SO2与氯水的反应进行探究用注射器吸入一定量的饱和氯水和 SO2，振荡，静置，再吸入少量品红溶液，发现品红溶液
9、不褪色，解释其原因(用化学方程式表示)：_。改变氯水用量，重复操作，发现品红溶液褪色，你认为可能的原因是_，设计实验来验证你的假设： _(说明操作方法、现象及结论)。(4)请设计一个实验，测定饱和氯水中氯元素的含量：_。解析：(1)KMnO 4和浓盐酸反应的离子方程式为2MnO 10Cl 16H =5Cl22Mn 2 8H 2O，发生装置为固液不加热型，故选择 B 装置 4制备氯气，并将生成的氯气先通入饱和食盐水中除去 HCl，再通入水中，尾气可以用 NaOH溶液或碱石灰吸收，防止污染。(2)SO 2在水中的溶解度较大，制备 SO2可以选用 Na2SO3固体和 70%H2SO4溶液。(3)氯气
10、与 SO2在水中能够反应生成 HCl 和 H2SO4，反应的化学方程式为 Cl2SO 22H 2O=2HCl H2SO4，HCl 和 H2SO4均没有漂白性。改变氯水用量，过量氯水将品红氧化漂白或过量 SO2与品红结合成无色物质；氯水漂白后的物质不能恢复成原来的颜色，SO 2漂白后的物质加热后能够恢复原来的颜色，将实验注射器中的溶液注入试管少许，加热，若无红色出现，原因为前者，反之则为后者。(4)氯水具有氧化性，可加入还原剂将氯水中的氯全部转化为氯离子，再转化为氯化银沉淀，通过称量氯化银的质量进行测定，具体步骤为量取一定量的试样，加入足量的 Fe(NO3)2溶液，再加入足量的硝酸银溶液，过滤、
11、洗涤、干燥，称量沉淀质量。答案：(1)2MnO 10Cl 16H =5Cl22Mn 2 8H 2O BFEH(或 BFEC) (2) 45(3)Cl 2SO 22H 2O=2HClH 2SO4 过量氯水将品红氧化漂白或过量 SO2与品红结合成无色物质 将实验注射器中的溶液注入试管少许，加热，若无红色出现，则是过量氯水将品红氧化漂白，反之则是过量 SO2与品红结合成无色物质 (4)量取一定量的试样，加入足量的 Fe(NO3)2溶液，再加入足量的硝酸银溶液，过滤、洗涤、干燥、称量沉淀质量(或其他合理答案也可)考点二 氯气的实验室制法氯气的制备是中学化学中最典型的固液制气实验，高考既可直接考查 Cl
12、2的制备，又可以此实验为基础，考查相关的陌生气体的制备，因此是命题者眼中的极好素材。高考“题在书外，理在书中” ，高考实验无非是教材实验的创新考查而已。本书对一些经典实验的编排不囿旧规，创新编排思路在用直观的实验图示展示实验流程的同时，又巧妙地将一些高考创新实验给予对照比较，旨在让考生迁移思维、开阔视野，记牢更要用活，学会更要学通。装置图解67思考交流1如何检验集气瓶中已收集满氯气？提示：(1)实验室制取 Cl2时，常常根据集气瓶中气体的颜色判断是否收集满。(2)将湿润的蓝色石蕊试纸靠近盛 Cl2的瓶口，观察到试纸先变红后褪色，则证明已集满。(3)将湿润的淀粉碘化钾试纸靠近盛 Cl2的瓶口，观
13、察到试纸立即变蓝，则证明已集满。2实验室里能否用 K2Cr2O7(或 KClO3)代替 MnO2与浓盐酸反应制取 Cl2？若能，写出反应的离子方程式。提示：能；常温下即可反应，故不需要酒精灯加热，离子方程式为Cr2O 6Cl 14H =2Cr3 3Cl 27H 2O，ClO 5Cl 6H =3Cl23H 2O。27 33400 mL 10 molL 1 的浓盐酸与足量的 MnO2混合共热，能否得到 1 mol Cl2?提示：不能；因为 MnO2与稀盐酸不反应，故生成的 Cl2小于 1 mol。考法精析考法一 氯气的制取与性质探究典例 1 如图是实验室制备氯气并进行一系列相关实验的装置(夹持装置
14、已略)。(1)制备氯气选用的试剂为漂粉精固体和浓盐酸，则相关反应的化学方程式为_。(2)装置 B 中饱和食盐水的作用是_；同时装置 B 也是安全瓶，监测实验进行时装置 C 是否发生堵塞，请写出发生堵塞时装置 B 中的现象： _。(3)装置 C 的实验目的是验证氯气是否具有漂白性，为此装置 C 中、处依次放入_(填字母)。a b c d干燥的有色布条干燥的有色布条湿润的有色布条湿润的有色布条 碱石灰 硅胶 浓硫酸 无水氯化钙 湿润的 湿润的 干燥的 干燥的8有色布条 有色布条 有色布条 有色布条(4)设计装置 D、E 的目的是比较氯、溴、碘的非金属性。当向 D 装置中缓缓通入一定量氯气时，可以看
15、到无色溶液逐渐变为_色，说明氯的非金属性强于溴。(5)打开活塞，将装置 D 中少量溶液加入装置 E 中，振荡后静置。观察到的现象是_。解析 (1)根据氧化还原反应的规律，次氯酸钙与浓盐酸反应生成氯化钙、氯气与水，反应的化学方程式为 Ca(ClO)24HCl(浓)= =CaCl22Cl 22H 2O。(2)浓盐酸易挥发，反应制取的氯气中含有 HCl，装置 B 中饱和食盐水的作用是除去Cl2中的 HCl；若装置 C 发生堵塞，装置 B 中的压强会增大，长颈漏斗中液面上升，形成水柱。(3)验证氯气是否具有漂白性，要对比验证干燥氯气和湿润氯气有无漂白性，因此处应为湿润的有色布条，处应为干燥剂，处应为干
16、燥的有色布条，U 形管中应用固体干燥剂。(4)当向装置 D 中缓缓通入少量氯气时，可以看到无色溶液逐渐变为棕黄色，发生反应：Cl22NaBr= =2NaClBr 2。(5)打开活塞，将装置 D 中含 Br2的少量溶液加入装置 E 中，发生反应：Br22KI= =2KBrI 2，碘单质溶于苯呈紫红色，振荡后静置，观察到的现象是装置 E 中液体分为两层，上层(苯层)为紫红色。答案 (1)Ca(ClO) 24HCl(浓)= =CaCl22Cl 22H 2O(2)除去 Cl2中的 HCl 长颈漏斗中液面上升，形成水柱(3)d(4)棕黄(5)装置 E 中液体分为两层，上层(苯层)为紫红色考法二 陌生氯化
17、物的制备典例 2 TiCl 4是制备钛及其化合物的重要中间体，某小组同学利用下列装置在实验室制备 TiCl4，设计实验如下(夹持装置略去)：相关信息如下表所示：9化合物 熔点/ 沸点/密度/(gcm3 )水溶性TiCl4 25 136 1.5易水解生成难溶于水的物质，能溶于有机溶剂CCl4 25 76.8 1.6 难溶于水请回答下列问题：(1)按照气流由左到右的方向，上述装置合理的连接顺序为a_fg_dej。(填仪器接口字母)(2)根据完整的实验装置进行实验，实验步骤如下：检查装置气密性后，装入试剂，_(按正确的顺序填入下列操作的序号)。关闭分液漏斗活塞 打开分液漏斗活塞停止加热，充分冷却 加
18、热装置 D 中陶瓷管(3)装置 A 中导管 m 的作用是_。(4)装置 D 中除生成 TiCl4外，同时生成一种气态不成盐氧化物，该反应的化学方程式为_。(5)设计实验证明装置 E 中收集到的液体中含有 TiCl4： _。(6)制得的 TiCl4中常含有少量 CCl4，从混合液体中分离出 TiCl4的操作名称为_。解析 (1)由于 TiCl4易溶于水，所以参加反应的 Cl2必须先干燥，而收集 TiCl4的装置后面必须有防止水蒸气进入的装置，则正确的连接顺序为acbfghidej。(2)为防止炭粉在高温下被氧化，防止装置内的水蒸气使 TiCl4变质，所以应先通入Cl2一段时间后再加热装置 D，正
19、确的操作顺序为。(3)分液漏斗上连接的导管是为了平衡压强，使液体顺利流下。(4)装置 D 中的反应物为 TiO2、C 和 Cl2，而生成物为 TiCl4和 CO，所以反应的化学方程式为 TiO22C2Cl 2 TiCl42CO。= = = = =高 温 (5)根据表中信息，TiCl 4遇水生成难溶物，所以可取少量收集到的液体于洁净试管中，滴加适量水，液体变浑浊，即证明收集到的液体中含有 TiCl4。(6)由于二者的沸点相差较大，所以可用蒸馏的方法分离 TiCl4中含有的 CCl4。答案 (1)c b h i (2)(3)平衡压强，使浓盐酸更易滴落10(4)TiO22C2Cl 2 TiCl42C
20、O= = = = =高 温 (5)取少量收集到的液体于洁净试管中，滴加适量水，液体变浑浊，则收集到的液体中含有 TiCl4(或其他合理答案也可)(6)蒸馏综合训练1(2019郑州质检)某同学设计如图装置制备少量的 AlCl3(易水解)。下列说法错误的是( )AB 装置中所装试剂为饱和 NaCl 溶液，其作用是除去 Cl2中的 HClB装置 C 和 F 中的试剂均为浓硫酸，其作用是防止水蒸气进入 E 中C用 50 mL 12 molL1 的盐酸与足量的 MnO2反应，所得氯气可以制取 26.7 g AlCl3D实验过程中应先点燃 A 处的酒精灯，待装置中充满黄绿色气体时再点燃 D 处的酒精灯解析
21、：选 C 实验室利用二氧化锰和浓盐酸在加热条件下反应生成 Cl2，制得的 Cl2中混有 HCl 和水蒸气，HCl 极易溶于水，而 Cl2在饱和 NaCl 溶液中溶解度很小，因此 B 装置中所装试剂为饱和 NaCl 溶液，用于除去 Cl2中的 HCl，A 正确；因为 AlCl3易水解，所以铝和氯气反应必须在干燥的环境下进行，因此装置 C 和 F 中的试剂均为浓硫酸，其作用是防止水蒸气进入 E 中，B 正确；50 mL 12 molL1 的盐酸与足量的 MnO2反应，由于浓盐酸不断消耗，变为稀盐酸，不再与二氧化锰反应，所以 50 mL 12 molL1 的盐酸产生氯气的量小于 0.15 mol，因
22、此氯气与铝反应生成 AlCl3的量少于 0.1 mol，质量小于 13.35 g，C 错误；实验过程中应先点燃 A 处的酒精灯，反应产生氯气，利用氯气排净装置内的空气，再点燃 D 处的酒精灯，D 正确。2硫酰氯(SO 2Cl2)是一种重要的化工试剂，氯化法是合成硫酰氯(SO 2Cl2)的常用方法。实验室合成硫酰氯的实验装置如下图所示(部分夹持装置未画出)：11已知：SO 2(g)Cl 2(g)=SO2Cl2(l) H97.3 kJmol 1 。常温下硫酰氯为无色液体，熔点54.1 ，沸点 69.1 ，在潮湿空气中“发烟” 。100 以上或长时间存放硫酰氯都易分解，生成二氧化硫和氯气。回答下列问
23、题：(1)硫酰氯在潮湿空气中“发烟”的原因是_(用化学方程式表示)。(2)装置 B 中盛放的试剂是_；仪器 D 的名称为_。(3)装置 E 的作用是_，E 中冷凝水的入口是_(填“a”或“b”)；整套装置存在的一处缺陷是_。(4)当装置 A 中生成氯气 1.12 L(已折算成标准状况)时，硫酰氯的产率为 44%，则最终得到纯净的硫酰氯_g。(5)氯磺酸(ClSO 3H)加热分解，也能制得硫酰氯与另外一种物质，该反应的化学方程式为_，分离两种产物的方法是_。(6)硫酰氯的工业品中常含有少量硫酸，请你设计实验验证其中含有硫酸(写出实验方案及相关实验现象，不必写出具体实验操作。可选试剂：稀盐酸、稀硫
24、酸、BaCl 2溶液、蒸馏水、石蕊溶液)。解析：由图中信息可知，该实验先用浓盐酸和 KMnO4反应制备氯气，然后通过 B 和 C两装置净化氯气，最后在 D 中合成硫酰氯。(1)硫酰氯在潮湿空气中“发烟”的原因是其遇空气中水蒸气发生水解生成酸雾，该反应的化学方程式为 SO2Cl22H 2O=2HClH 2SO4。(2)装置 B 的作用是除去氯气中的氯化氢杂质，故 B 中盛放的试剂是饱和食盐水；仪器D 的名称是三颈烧瓶。(3)装置 E 的作用是冷凝回流。为保证冷凝回流的效率，E 中冷凝水的入口是 a；整套装置存在的一处缺陷是缺少尾气处理装置。(4)当装置 A 中生成氯气 1.12 L(已折算成标准
25、状况)时，氯气的物质的量为 0.05 mol，由于硫酰氯的产率为 44%，则生成硫酰氯的物质的量为 0.05 mol44%0.022 mol，12所以最终得到纯净的硫酰氯的质量为 0.022 mol135 gmol1 2.97 g。(5)氯磺酸(ClSO 3H)加热分解，也能制得硫酰氯与另外一种物质，由质量守恒可知，该反应的化学方程式为 2ClSO3H SO2Cl2H 2SO4，硫酸沸点高，由题中信息可= = = = = 知，硫酰氯的沸点较低，故分离两种产物的方法是蒸馏。(6)欲设计实验验证硫酰氯的工业品中含有少量硫酸，可根据硫酸的组成和性质用题给试剂进行检验。答案：(1)SO 2Cl22H 2O=2HClH 2SO4(2)饱和食盐水 三颈烧瓶(3)冷凝回流 a 缺少尾气处理装置(4)2.97(5)2ClSO3H SO2Cl2H 2SO4 蒸馏= = = = = (6)取少量产品在干燥条件下加热至硫酰氯完全挥发，剩余物质冷却并用水稀释。取少量所得的溶液滴加紫色石蕊溶液，溶液变红；再另取少量溶液滴加 BaCl2溶液，产生白色沉淀。13
