1、1第二节 水的电离和溶液的酸碱性考点(一) 水的电离 【精讲精练快冲关】知能学通1水的电离(1)水是极弱的电解质，水的电离方程式为 H2OH 2O H3O OH 或简写为H2O H OH 。(2)25 时，纯水中 c(H ) c(OH )110 7 _molL1 ；任何水溶液中，由水电离出的 c(H )与 c(OH )都相等。2水的离子积常数3影响水的电离平衡的因素项目平衡移动溶液中c(H )溶液中c(OH ) pH溶液的酸碱性 Kw升高温度 右移 增大 增大 减小 中性 增大加酸 左移 增大 减小 减小 酸性 不变加入酸碱 加碱 左移 减小 增大 增大 碱性 不变Na2CO3 右移 减小 增
2、大 增大 碱性 不变加入盐 NH4Cl 右移 增大 减小 减小 酸性 不变加入金属 Na 右移 减小 增大 增大 碱性 不变题点练通1.25 时，水的电离达到平衡：H 2O H OH ，下列叙述正确的是( )A向水中加入稀氨水，平衡逆向移动， c(OH )降低B向水中加入少量固体硫酸氢钠， c(H )增大， Kw不变C向水中加入少量固体 CH3COONa，平衡逆向移动， c(H )降低D将水加热， Kw增大，pH 不变2解析：选 B A 项，向水中加入稀氨水，NH 3H2O 电离出 NH 和 OH ， c(OH )增大， 4平衡逆向移动，错误；B 项，向水中加入少量固体 NaHSO4，NaHS
3、O 4电离出 Na 、H 和 SO， c(H )增大，平衡逆向移动，温度不变， Kw不变，正确；C 项，向水中加入少量固体24CH3COONa，CH 3COONa 电离出 CH3COO 和 Na ，CH 3COO 与 H 结合成弱酸 CH3COOH， c(H )降低，平衡正向移动，错误；D 项，水的电离是吸热过程，将水加热促进水的电离， Kw增大，pH 减小，D 项错误。2(2015广东高考)一定温度下，水溶液中 H 和 OH 的浓度变化曲线如图。下列说法正确的是( )A升高温度，可能引起由 c 向 b 的变化B该温度下，水的离子积常数为 1.01013C该温度下，加入 FeCl3可能引起由
4、b 向 a 的变化D该温度下，稀释溶液可能引起由 c 向 d 的变化解析：选 C A 项， c 点溶液中 c(OH ) c(H )，溶液呈碱性，升温，溶液中 c(OH )不可能减小，错误；B 项，由 b 点对应 c(H )与 c(OH )可知， Kw c(H )c(OH )1.010 7 1.0107 1.010 14 ，错误；C 项，FeCl 3溶液水解显酸性，溶液中 c(H )增大，因一定温度下水的离子积是常数，故溶液中 c(OH )减小，因此加入 FeCl3溶液可能引起由 b 向 a 的变化，正确；D 项， c 点溶液呈碱性，稀释时 c(OH )减小，同时 c(H )应增大，故稀释溶液时
5、不可能引起由 c 向 d 的转化，错误。3如图三条曲线表示不同温度下水的离子积常数，下列说法不正确的是( )A图中温度： T3T2T1B图中 pH 关系：pH( B)pH( D)pH( E)C图中五点 Kw间的关系： EDA B CD C 点可能是显酸性的盐溶液3解析：选 D A 项，水的电离是吸热过程，升高温度促进水电离，则水中 c(H )、c(OH )及离子积常数增大，根据题图知，离子积常数： T3T2T1，所以温度： T3T2T1，正确；B 项，三点溶液的氢离子浓度相等，则 pH 相等，正确；C 项，温度高低顺序是A B CDA B C，正确；D 项， C 点时， Kw110 14 ，
6、c(OH )110 6 ，溶液的 pH8，显碱性，错误。归 纳 拓 展 正确理解水的电离平衡曲线(1)曲线上的任意点的 Kw都相同，即 c(H )c(OH )相同，温度相同。(2)曲线外的任意点与曲线上任意点的 Kw不同，温度不同。(3)实现曲线上点之间的转化需保持温度相同，改变酸碱性；实现曲线上点与曲线外点之间的转化一定改变温度。 4.室温下，柠檬水溶液的 pH 是 3，则其中由水电离出的 c(H )是( )A110 11 molL1 B110 3 molL1C110 7 molL1 D0.1 molL 1解析：选 A 溶液的 pH 是 3，则溶液中 OH 的浓度是 11011 molL1
7、。酸是抑制水的电离的，所以溶液中由水电离出的 c(H )等于溶液中水电离出的 c(OH )。525 时，在等体积的下列溶液中，发生电离的水的物质的量之比是( )pH0 的 H2SO4溶液 0.05 molL1 的 Ba(OH)2溶液 pH10 的 Na2S 溶液 pH5 的 NH4NO3溶液A11010 1010 9 B15510 9510 8C12010 1010 9 D11010 410 9解析：选 A 设溶液的体积为 1 L，中 pH0 的 H2SO4溶液中 c(H )1 molL1 ， c(OH )10 14 molL1 ，电离的水的物质的量为 1014 mol; 中 c(OH )0.
8、1 molL1 ， c(H ) 1013 molL1 ，电离的水的物质的量为 1013 mol；中c(OH )10 4 molL 1，电离的水的物质的量为 104 mol；中 c(H )10 5 molL1 ，电离的水的物质的量为 105 mol；故 中电离的水的物质的量之比为1014 10 13 10 4 10 5 11010 1010 9。6思考并填空：溶液(25 )c H molL 1 c OH molL 1 水电离出来的c(H )或 c(OH )molL14(1)pH2 的盐酸(2)pH13 的 NaOH 溶液(3)pH5 的 NH4Cl 溶液(4)pH10 的 Na2CO3溶液答案：
9、(1)10 2 10 12 10 12 (2)10 13 10 1 10 13 (3)105 10 9 10 5 (4)10 10 10 4 10 4归 纳 拓 展 水电离出的 c(H )或 c(OH )的计算技巧(1)在任何溶液中水电离出来的 c(H )与 c(OH )始终相等。(2)溶液中的 H 浓度与水电离的 H 浓度区别：酸溶液中： c(H )溶液 c(H )酸 c(H )水 c(H )酸 ；碱溶液中： c(H )溶液 c(H )水 。(3)溶液中的 OH 浓度与水电离的 OH 浓度区别：碱溶液中： c(OH )溶液 c(OH )碱 c(OH )水 c(OH )碱 ；酸溶液中： c(O
10、H )溶液 c(OH )水 。 考点(二) 溶液的酸碱性与 pH 【点多面广精细研】1溶液的酸碱性溶液的酸碱性与 c(H )、 c(OH )的关系：溶液的酸碱性 c(H )与 c(OH )比较 c(H )大小酸性溶液 c(H )c(OH ) c(H )1107 molL1中性溶液 c(H) c(OH ) c(H )110 7 molL1碱性溶液 c(H )107 molL1 ，该溶液呈酸性( )(2)任何温度下，利用 H 和 OH 浓度的相对大小均可判断溶液的酸碱性( )(3)pH7 的溶液一定呈中性( )(4)用 pH 试纸测得某溶液的 pH 为 3.4( )(5)用湿润的 pH 试纸测溶液
11、的 pH，一定影响测量结果( )(6)常温下，将 pH3 的酸和 pH11 的碱等体积混合，所得溶液的 pH7( )答案：(1) (2) (3) (4) (5) (6)2计算下列溶液的 pH(25 )。(1)0.05 molL1 的稀硫酸溶液 pH_。(2)0.05 molL1 的 Ba(OH)2溶液 pH_。(3)等体积等物质的量浓度的稀硫酸与 Ba(OH)2溶液混合后 pH_。答案：(1)1 (2)13 (3)7学霸微提醒(1)溶液中 c(H )越大， c(OH )越小，溶液的酸性越强，碱性越弱；溶液中 c(H )越小，c(OH )越大，溶液的碱性越强，酸性越弱。(2)根据 pH 判断溶液
12、酸碱性时，需考虑溶液的温度。pH7 或 c(H )10 7 molL1的溶液不一定呈中性，因水的电离与温度有关，常温时 pH7 溶液呈中性，100 时pH6 呈中性。61.(2012全国卷)已知温度 T 时水的离子积常数为 Kw，该温度下，将浓度为 a molL1 的一元酸 HA 与 b molL1 的一元碱 BOH 等体积混合，可判定该溶液呈中性的依据是( )A a bB混合溶液的 pH7C混合溶液中， c(H ) molL1KwD混合溶液中， c(H ) c(B ) c(OH ) c(A )解析：选 C 选项 A， a b 只能说明酸碱恰好完全反应，生成盐和水，由于酸碱强弱未知，不能说明溶
13、液呈中性，错误；选项 B，题给温度未指明是 25，所以 pH7 并不能说明溶液呈中性，错误；选项 C，由于混合溶液中 c(H ) ，结合 Kw c(H )c(OH )，Kw可推断出 c(H ) c(OH )，所以溶液一定呈中性，正确；选项 D 是正确的电荷守恒表达式，无论溶液是否呈中性都满足此式，错误。2常温下，下列溶液一定呈碱性的是( )A能与金属铝反应放出氢气的溶液B. 10 6 的溶液c H c OH CpH2 的 CH3COOH 溶液与 pH12 的 NaOH 溶液等体积混合D0.01 molL 1 的氨水与 0.01 molL1 的 HCl 溶液等体积混合解析：选 B 能与金属铝反应
14、放出氢气的溶液可能呈酸性也可能呈强碱性，A 错误；10 6 c(OH )，呈酸性； c(H ) c(OH )，呈中性； c(H )7。c若 pH 之和小于 14，则混合后溶液显酸性，pH7，则 a b14。 解析：选 D 醋酸溶液中 H 浓度小于 NaOH 溶液中 OH 浓度，对水的抑制程度小，反应前醋酸和 NaOH 对水的电离影响程度不一样，A 错误；25 时，向 V mL pH a 的醋酸中滴加 pHb 的 NaOH 溶液 V mL 时，两者恰好完全反应生成醋酸钠，溶液显碱性，即 c(H )cD c 点时溶液的 pH4做 一 当 十 谨记：在酸性溶液中，lg 0，且数值越大，酸性越强；中性
15、溶液中，lgc H c OH 0；碱性溶液中，lg d，错误；D 项， c 点溶液中 lg6， 110 6， c(H )c(OH )110 14 ，解得 c(H )110 4 c H c OH c H c OH molL1 ， c 点溶液的 pH4，正确。6求常温条件下，下列溶液的 pH(已知 lg 1.30.1，lg 20.3，混合溶液忽略体积的变化)。(1)0.005 molL1 的 H2SO4溶液_。(2)0.1 molL1 的 CH3COOH 溶液_(已知 CH3COOH 的电离常数 Ka1.810 5 )。(3)0.001 molL1 的 NaOH 溶液_。(4)pH2 的盐酸与等体
16、积的水混合_。(5)pH2 的盐酸加水稀释到 1 000 倍_。(6)将 pH8 的 NaOH 与 pH10 的 NaOH 溶液等体积混合_。(7)将 pH3 的 HCl 与 pH3 的 H2SO4等体积混合_。(8)将 pH5 的盐酸与 pH9 的 NaOH 溶液以体积比 119 混合_。做 一 当 十 pH 计算的注意事项酸(碱)无论稀释多少倍，都不可能显碱(酸)性。若为弱酸、弱碱，计算时要考虑电离平衡。两种碱混合，先计算混合溶液的 c(OH )，再根据 c(H ) 计算。 Kwc OH 解析：(1) c(H2SO4)0.005 molL1 ， c(H )2 c(H2SO4)0.01 mo
17、lL1 ，pH2。(2) Ka1.810 5 ，作近似计算，可得c H c CH3COO c CH3COOH1.810 5 ， c2(H )1.810 6 ， c(H )1.3410 3 c2 H 0.1molL1 ，pH2.9。(3) c(NaOH)0.001 molL1 ， c(OH )110 3 molL1 ， c(H ) molL1 10 11 molL1 ，pH11。(4)由 pH2 得 c(H )10 2 molL1 ，10 1410 3加入等体积水后， c(H ) 102 molL1 ，pH2.3 。(5)pH2 的盐酸加水稀释到 1 12000 倍，所得溶液的 pH235。(6
18、)由 pH8、pH10 可得两溶液中 OH 浓度分别为12106 molL1 、10 4 molL1 ，混合后溶液中 c(OH ) V10 4 V10 62VmolL1 106 molL1 ， c(H ) molL1 2.010 10 1012 10 141012 10 6molL1 ，pH9.7。(7)两溶液中 pH3，则混合后溶液的 pH3。(8)由 pH5 得 c(H )10 5 molL1 ，由 pH9 得 c(OH )10 5 molL1 ，按体积比 119 混合时，酸过量，混合后 c(H ) molL1 10 6 molL1 ，pH6。1110 5 910 511 9答案：(1)2
19、 (2)2.9 (3)11 (4)2.3 (5)5 (6)9.7(7)3 (8)6考点(三) 酸碱中和滴定 【多角探明无盲点】酸碱中和滴定是利用酸碱中和反应，通过溶液的变色来确定终点，然后根据各物质间反应的比例关系，来计算出待测物质的含量，在高考中占有非常重要的地位。氧化还原滴定是利用氧化还原反应，沉淀滴定主要是利用不同的难溶物的溶度积不同及沉淀和转化。1.实验原理(1)酸碱中和滴定是利用酸碱中和反应，用已知浓度的酸(或碱)来测定未知浓度的碱(或酸)的实验方法。(2)以标准盐酸溶液滴定待测的 NaOH 溶液，待测 NaOH 溶液的物质的量浓度为 c(NaOH) 。c HCl V HClV Na
20、OH(3)酸碱中和滴定的关键准确测定标准液的体积；准确判断滴定终点。2实验用品(1)仪器酸式滴定管(图 A)、碱式滴定管(图 B)、滴定管夹、铁架台、锥形瓶。13注意 滴定管的精确度为 0.01 mL。酸性、氧化性的试剂一般用酸式滴定管，因为酸性和氧化性物质易腐蚀橡胶管。碱性的试剂一般用碱式滴定管，因为碱性物质易腐蚀玻璃，致使活塞无法打开。(2)试剂标准液、待测液、指示剂、蒸馏水。(3)常用酸碱指示剂及变色范围指示剂 变色范围的 pH石蕊 8.0 蓝 色甲基橙 4.4 黄 色酚酞 10.0 红色3.中和滴定实验操作以酚酞作指示剂，用标准盐酸滴定氢氧化钠溶液：(1)滴定前的准备(2)滴定(3)终
21、点判断等到滴入最后一滴标准液(盐酸)，溶液由红色变为无色，且在半分钟内不恢复原来的颜色，视为滴定终点，并记录标准液的体积。14(4)数据处理按上述操作重复 23 次，求出用去标准盐酸体积的平均值，根据 c(NaOH)计算。c HCl V HClV NaOH对点练1(2019洛阳质量检测)用已知浓度的盐酸滴定未知浓度的 NaOH 溶液时，下列操作中正确的是( )A酸式滴定管用蒸馏水洗净后，直接加入已知浓度的盐酸B锥形瓶用蒸馏水洗净，必须干燥后才能加入一定体积未知浓度的 NaOH 溶液C滴定时没有排出滴定管中的气泡D读数时视线与滴定管内液体凹液面最低处保持水平解析：选 D A 项，滴定管在装液之前
22、必须要用标准液润洗，否则将稀释标准液，错误；B 项，锥形瓶用蒸馏水洗净，不必干燥就能加入一定体积未知浓度的 NaOH 溶液，瓶中残留的蒸馏水对测定结果无影响，错误；C 项，在滴定之前必须排尽滴定管下端的气泡，然后记录读数，进行滴定，错误；D 项，读数时视线必须和凹液面最低处保持水平，正确。2现用中和滴定测定某盐酸的浓度，有关数据记录如表：所消耗烧碱标准液的体积/mL滴定序号待测液体积/mL 滴定前 滴定后 消耗的体积1 25.00 0.50 25.12 24.622 25.003 25.00 5.00 29.58 24.58(1)实验中有石蕊和酚酞两种指示剂，该实验应选用_作指示剂。用_式滴定
23、管盛装 0.250 0 molL1 烧碱标准液，锥形瓶中装有 25.00 mL 待测盐酸溶液。(2)如图表示第二次滴定时 50 mL 滴定管中滴定前后液面的位置。该次滴定所用标准烧碱溶液体积为_mL。(3)根据所给数据，计算出该盐酸的物质的量浓度(注意保留合适的有效数字)， c(HCl)_。解析：(1)石蕊变色范围较大，而且颜色变化不易观察，不能作酸碱指示剂，因此该实验应选用酚酚作指示剂；NaOH 溶液是碱性溶液，应盛放在碱性滴定管中。(2)滴定前读数为 0.30 mL，滴定后读数为 24.90 mL，消耗烧碱溶液的体积为 24.60 mL。(3)消耗烧碱溶液的平均体积为 V(NaOH) mL
24、24.60 mL，则 c(HCl)24.62 24.60 24.58315 0.246 0 molL 1 。c NaOH V NaOHV HCl 0.250 0 molL 10.024 6 L0.025 L答案：(1)酚酞 碱 (2)24.60 (3)0.246 0 molL 1方 法 规 律 1指示剂的选择(1)不能用石蕊作指示剂。(2)滴定终点为碱性时，用酚酞作指示剂，例如用 NaOH 溶液滴定醋酸。(3)滴定终点为酸性时，用甲基橙作指示剂，例如用盐酸滴定氨水。(4)强酸滴定强碱一般用甲基橙，但用酚酞也可以。(5)并不是所有的滴定都需使用指示剂，如用标准 KMnO4溶液滴定 Na2SO3溶
25、液时，KMnO4颜色由无色变浅红色时即为滴定终点。2滴定终点的判断答题模板当滴入最后一滴标准溶液后，溶液由色变成色，且半分钟内不恢复原来的颜色。1.误差分析的方法依据原理 c(标准) V(标准) c(待测) V(待测)，得 c(待测)，因为 c(标准)与 V(待测)已确定，所以只要分析出不正确操作引起c 标 准 V 标 准 V 待 测 V(标准)的变化，即分析出结果。2常见误差分析以标准酸溶液滴定未知浓度的碱溶液(酚酞作指示剂)为例，常见的因操作不正确而引起的误差有：步骤 操作 V(标准) c(待测)酸式滴定管未用标准溶液润洗 变大 偏高碱式滴定管未用待测溶液润洗 变小 偏低锥形瓶用待测溶液润
26、洗 变大 偏高洗涤锥形瓶洗净后还留有蒸馏水 不变 无影响取液 放出碱液的滴定管开始有气泡，放出液体后气泡消失 变小 偏低酸式滴定管滴定前有气泡，滴定终点时气泡消失 变大 偏高振荡锥形瓶时部分液体溅出 变小 偏低部分酸液滴出锥形瓶外 变大 偏高滴定溶液颜色较浅时滴入酸液过快，停止滴定后反加一滴 NaOH溶液无变化变大 偏高16酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后俯视读数(或前仰后俯)变小 偏低读数酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后仰视读数(或前俯后仰)变大 偏高对点练3用标准的 KOH 溶液滴定未知浓度的盐酸，若测定结果偏低，其原因可能是( )A配制标准溶液的固体 KOH 中混有 NaOH 杂质B滴定
27、到终点读数时，仰视滴定管的刻度，其他操作正确C部分 KOH 溶液滴到锥形瓶外D滴定到终点读数时，发现滴定管尖嘴处悬挂一滴溶液解析：选 A A 项将会使标准碱液的 c(OH )偏大，滴定时耗用的 V(标准) 偏小，导致结果偏低，正确；B 项滴定终点时仰视读数，将使读取碱液的体积偏大，测定结果偏高，错误；C 项 KOH 溶液的体积偏大，使测定结果偏高，错误；D 项尖嘴处悬挂溶液将使读取的标准液体积偏大，测定结果偏高，错误。4氧化还原滴定实验同中和滴定类似(用已知浓度的氧化剂溶液滴定未知浓度的还原剂溶液或反之)。现用 0.001 molL1 酸性 KMnO4溶液滴定未知浓度的无色 Na2SO3溶液，
28、反应的离子方程式如下：2MnO 5SO 6H =2Mn2 5SO 3H 2O 4 23 24(1)该滴定实验所需仪器为下列中的_(填标号)。A酸式滴定管(50 mL) B碱式滴定管(50 mL)C量筒(10 mL) D锥形瓶 E铁架台 F滴定管夹G烧杯 H白纸 I胶头滴管 J漏斗(2)不用_(填“酸”或“碱”)式滴定管盛放高锰酸钾溶液，原因是_。(3)该实验选何种指示剂，说明理由：_。(4)滴定前平视 KMnO4溶液液面，刻度为 a mL，滴定后俯视液面刻度为 b mL，则( b a)mL 比实际消耗 KMnO4溶液体积_(填“大”或“小 ”)。根据( b a)mL 计算得到的待测溶液浓度比实
29、际浓度_(填“大”或“小”)。解析：(1)酸性 KMnO4溶液具有强氧化性，要放在酸式滴定管中，取用待测 Na2SO3溶液要用碱式滴定管，滴定过程还需要烧杯、锥形瓶、白纸、滴定管夹和铁架台。(3)MnO 全 4部被还原为 Mn2 后溶液由紫色变为无色。(4)俯视读得的数值偏小，则( b a)mL 比实际消耗 KMnO4溶液体积小，造成 V(标准)偏小，根据 c(待测) 分析，c 标 准 V 标 准 V 待 测 17c(待测)偏小。答案：(1)ABDEFGH (2)碱 酸性高锰酸钾溶液能腐蚀橡胶管 (3)不用指示剂，因为MnO 全部转化为 Mn2 时，溶液紫色褪去，现象明显 (4)小 小 4中和
30、滴定曲线的“5 点”分析法(1)抓反应的“起始”点：判断酸、碱的相对强弱。(2)抓反应“一半”点：判断是哪种溶质的等量混合。(3)抓“恰好”反应点：判断生成的溶质成分及溶液的酸碱性。(4)抓溶液的“中性”点：判断溶液中溶质的成分及哪种物质过量或不足。(5)抓反应的“过量”点：判断溶液中的溶质，判断哪种物质过量。例如：室温下，向 20 mL 0.1 molL1 HA 溶液中逐滴加入 0.1 molL1 NaOH 溶液，溶液 pH 的变化如图所示。对点练5.(2019武昌调研)室温下，用 0.100 molL1 NaOH 溶液分别滴定 20.00 mL 0.100 molL1 的盐酸和醋酸，滴定曲
31、线如图所示，下列说法正确的是( )A表示的是滴定盐酸的曲线BpH7 时，滴定醋酸消耗的 V(NaOH)小于 20 mL18C V(NaOH)20 mL 时，两份溶液中 c(Cl ) c(CH3COO )D V(NaOH)10 mL 时，醋酸溶液中 c(Na )c(CH3COO )c(H )c(OH )解析：选 B 醋酸是弱电解质，HCl 是强电解质，相同浓度的醋酸和 HCl 溶液的 pH：醋酸盐酸，所以是滴定醋酸的曲线，A 错误；pH7 时，溶液呈中性，但醋酸钠溶液呈碱性，要使溶液呈中性，则醋酸的体积稍微大于 NaOH 溶液的体积，所以滴定醋酸消耗的V(NaOH)小于 20 mL，B 正确；
32、V(NaOH)20.00 mL，两种溶液中的溶质分别是醋酸钠和NaCl，CH 3COO 水解，Cl 不水解，所以 c(Cl )c(CH3COO )，C 错误； V(NaOH)10.00 mL时，醋酸溶液中的溶质为等物质的量浓度的 CH3COOH、CH 3COONa，醋酸电离程度大于CH3COO 水解程度，溶液呈酸性，则 c(H )c(OH )，再结合电荷守恒得 c(Na )c(B )c(BOH)c(OH )c(H )CpH7 时，三种溶液中 c(Cl )相等D当中和百分数达 100%时，将三种溶液混合后， c(AOH) c(BOH) c(DOH) c(H ) c(OH )解析：选 D A 项，
33、酸溶液和碱溶液都抑制水的电离，盐类水解促进水的电离，随着盐酸溶液的滴入，溶液由碱溶液变为盐溶液再变为酸溶液，水电离出的 c(H )先增大后减小，错误；B 项，滴定至 P 点时，溶质为等物质的量的 BOH 和 BCl，溶液呈碱性，BOH 的电离程度大于 B 的水解程度，因此 c(B )c(Cl )c(BOH)c(OH )c(H )，错误；C 项，pH7时，三种溶液中阳离子的水解程度不同，加入的盐酸的体积不同，则三种溶液中 Cl 浓度不等，错误；D 项，当中和百分数达 100%时，将三种溶液混合后的质子守恒为 c(AOH) c(BOH) c(DOH) c(H ) c(OH )，正确。1.氧化还原滴
34、定(1)原理：以氧化剂(或还原剂)为滴定剂，直接滴定一些具有还原性(或氧化性)的物质。19(2)实例酸性 KMnO4溶液滴定 H2C2O4溶液原理 2MnO 6H 5H 2C2O4=10CO22Mn 2 8H 2O 4指示剂 酸性 KMnO4溶液本身呈紫色，不用另外选择指示剂终点判断当滴入最后一滴酸性 KMnO4溶液后，溶液由无色变浅红色，且半分钟内不褪色，说明到达滴定终点Na 2S2O3溶液滴定碘液原理 2Na2S2O3I 2=Na2S4O62NaI指示剂 淀粉溶液终点判断当滴入最后一滴 Na2S2O3溶液后，溶液的蓝色褪去，且半分钟内不恢复原色，说明到达滴定终点2.沉淀滴定(利用生成沉淀的
35、反应)应用最多的是银量法，即利用 Ag 与卤素离子的反应来测定 Cl 、Br 、I 或 Ag 。对点练7(2018天津高考节选)NO x含量的测定将 v L 气样通入适量酸化的 H2O2溶液中，使 NOx完全被氧化成 NO ，加水稀释至 3100.00 mL。量取 20.00 mL 该溶液，加入 v1 mL c1 molL1 FeSO4标准溶液(过量)，充分反应后，用 c2 molL1 K2Cr2O7标准溶液滴定剩余的 Fe2 ，终点时消耗 v2 mL。(1)NO 被 H2O2氧化为 NO 的离子方程式为_。 3(2)滴定操作使用的玻璃仪器主要有_。(3)滴定过程中发生下列反应：3Fe2 NO
36、 4H =NO3Fe 3 2H 2O 3Cr2O 6Fe 2 14H =2Cr3 6Fe 3 7H 2O27则气样中 NOx折合成 NO2的含量为_ mgm 3 。(4)判断下列情况对 NOx含量测定结果的影响(填“偏高” “偏低”或“无影响”)。若 FeSO4标准溶液部分变质，会使测定结果_。解析：(1)NO 被 H2O2氧化为 NO ，H 2O2的还原产物为 H2O，离子方程式为 32NO3H 2O2=2H 2NO 2H 2O。(2)滴定操作使用的玻璃仪器主要有锥形瓶、滴定管，因 3为 FeSO4标准溶液呈酸性，K 2Cr2O7标准溶液具有氧化性，所以选用酸式滴定管。(3)根据题给信息，与
37、 Cr2O 反应的 Fe2 的物质的量为 6c2v2103 mol，标准液中 Fe2 的物质的27量为 c1v1103 mol，则与 NO 反应的 Fe2 的物质的量为( c1v16 c2v2)103 mol，NO 3的物质的量为 mol，则 v L 气样中折合成 NO2的含量为 3 c1v1 6c2v2 10 3320mol46 gmol1 1 000 mgg1 1 000 c1v1 6c2v2 10 33v L 100 mL20 mLLm3 104 mgm3 。(4)若 FeSO4标准溶液部分变质，溶液中23 c1v1 6c2v23v的 Fe2 浓度减小，消耗的 K2Cr2O7标准溶液体积
38、减小，使测定结果偏高。答案：(1)2NO3H 2O2=2H 2NO 2H 2O 3(2)锥形瓶、酸式滴定管(3) 10423 c1v1 6c2v23v(4)偏高8莫尔法是一种沉淀滴定法，以 K2CrO4为指示剂，用标准硝酸银溶液滴定待测液，进而测定溶液中 Cl 的浓度。已知：AgCl AgBr AgCN Ag2CrO4 AgSCN颜色 白 浅黄 白 砖红 白溶解度/ (molL 1 )1.341067.1107 1.1108 6.51051.0106(1)滴定终点的现象是_。(2)若用 AgNO3溶液滴定 NaSCN 溶液，可选为滴定指示剂的是_(填标号)。ANaCl BBaBr 2 CNa
39、2CrO4刚好达到滴定终点时，发生反应的离子方程式为_。解析：(1)根据沉淀滴定法原理可知，溶液中 Ag 和 Cl 先反应，Cl 消耗完后再和指示剂反应生成 Ag2CrO4砖红色沉淀，因此滴定终点时的颜色变化为生成砖红色沉淀。(2)当用 AgNO3溶液滴定 NaSCN 溶液时，所选择的指示剂和 Ag 反应所生成沉淀的溶解度应大于AgSCN 的溶解度，由题给数据可以看出，溶解度比 AgSCN 大的有 AgCl 和 Ag2CrO4，但是由于 AgCl 是白色沉淀，所以应选择 Na2CrO4为指示剂，这样在滴定终点时沉淀的颜色发生明显的变化(白色砖红色)，以指示滴定刚好达到终点，此时发生反应的离子方
40、程式为2Ag CrO =Ag2CrO4。24答案：(1)滴入最后一滴标准溶液，生成砖红色沉淀(2)C 2Ag CrO =Ag2CrO4249(2014全国卷)某小组以 CoCl26H2O、NH 4Cl、H 2O2、浓氨水为原料，在活性炭催化下，合成了橙黄色晶体 X。为确定其组成，进行如下实验。银盐性质21氨的测定：精确称取 w g X，加适量水溶解，注入如图所示的三颈瓶中，然后逐滴加入足量 10%NaOH 溶液，通入水蒸气，将样品液中的氨全部蒸出，用 V1 mL c1 molL1的盐酸标准溶液吸收。蒸氨结束后取下接收瓶，用 c2 molL1 NaOH 标准溶液滴定过剩的HCl，到终点时消耗 V
41、2 mL NaOH 溶液。氯的测定：准确称取样品 X，配成溶液后用 AgNO3标准溶液滴定，K 2CrO4溶液为指示剂，至出现淡红色沉淀不再消失为终点(Ag 2CrO4为砖红色)。回答下列问题：(1)装置中安全管的作用原理是_。(2)用 NaOH 标准溶液滴定过剩的 HCl 时，应使用_式滴定管，可使用的指示剂为_。(3)样品中氨的质量分数表达式为_。(4)测定氨前应该对装置进行气密性检验，若气密性不好测定结果将_(填“偏高”或“偏低”)。(5)测定氯的过程中，使用棕色滴定管的原因是_；滴定终点时，若溶液中 c(Ag )2.010 5 molL1 ， c(CrO )为24_molL1 。已知：
42、 Ksp(Ag2CrO4)1.1210 12 (6)经测定，样品 X 中钴、氨和氯的物质的量之比为 163，钴的化合价为_。制备 X 的化学方程式为_； X 的制备过程中温度不能过高的原因是_。解析：(1)当 A 中压力过大时，安全管中液面上升，使 A 瓶中压力稳定。(2)盛装氢氧化钠溶液应使用碱式滴定管，强碱滴定强酸，可以使用酚酞，也可以使用甲基红作指示剂。(3)总的盐酸的物质的量减去氢氧化钠的物质的量即为氨气物质的量，所以氨的质量分数的表达式为 100%。(4)气密性不好，会有一部分氨逸出， c1V1 c2V2 10 317w使测定结果偏低。(5)因为硝酸银见光易分解，所以使用棕色滴定管；
43、由题意， c2(Ag )c(CrO )4.010 10 c(CrO )1.1210 12 ， c(CrO )24 24 242.810 3 molL1 。(6)由题给条件可以写出 X 的化学式为Co(NH 3)6Cl3，所以 Co 的化22合价为3，制备 X 的化学方程式为 2CoCl22NH 4Cl10NH 3H 2O2=2Co(NH3)6Cl32H 2O，反应物中有 NH3和 H2O2，温度过高，会使过氧化氢分解、氨气逸出，不利于 X的制备。答案：(1)当 A 中压力过大时，安全管中液面上升，使 A 瓶中压力稳定 (2)碱 酚酞(或甲基红)(3) 100% (4)偏低 c1V1 c2V2 10 317w(5)防止硝酸银见光分解 2.810 3(6)3 2CoCl 22NH 4Cl10NH 3H 2O2=2Co(NH3)6Cl32H 2O 温度过高过氧化氢分解、氨气逸出23
