1、ICS 65.020.99 B 13 DB51四 川 省 地 方 标 准DB51/T 842 2008肥料中腐植酸含量的测定 重铬酸钾氧化法 Determination of humic acid content in fertilizer potassium dichromate oxidation method 2008-6-6 发布 2008-9-1 实施四川省质量技术监督局 发 布1DB51/T 8422008 I 目 次 前言 1 范围1 2 规范性引用文件1 3 原理1 4 试剂1 5 仪器2 6 样品制备2 7 分析步骤2 8 结果计算3 9 允许差3DB51/T 8422008
2、 II 前 言 本标准由四川省农业厅提出并归口。 本标准由四川省质量技术监督局批准。 本标准由成都土壤肥料测试中心负责起草。 本标准主要起草人：黄耀蓉、叶德宪、罗德涌、杨荣、陈斌。 本标准首次发布。 DB*/*-*2007 1 肥料中腐植酸含量的测定 1 范围 本标准适用腐植酸类肥料中腐植酸含量的测定。 2 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GB/T6682
3、分析实验室用水规格和试验方法 GB18877 有机无机复混肥料 HG/T2843 化肥产品 化学分析常用标准滴定溶液、标准溶液、试剂溶液和指示剂溶液 3 原理 用氢氧化钠提取试料中的腐植酸，在酸性条件下，用过量的重铬酸钾溶液将腐植酸中的碳氧化成二氧化碳，再用硫酸亚铁铵回滴过量的重铬酸钾，根据重铬酸钾消耗量和腐植酸的碳系数计算腐植酸的含量。 4 试剂 分析中除另有说明外，均使用分析纯试剂；所使用的水应符合 GB/T6682 中三级水的规格；所述溶液如未指明溶剂，均系水溶液；试验中所需标准溶液、标准滴定溶液、制剂或制品按 HG/T2843 规定制备。 4.1 硫酸； 4.2 氢氧化钠溶液：（NaO
4、H）= 10 g/L。称取 10 g NaOH，溶解于水中，稀释至 1000 mL ，贮存于聚乙烯瓶中； 4.3 重铬酸钾溶液： c（1/6K2Cr2O7） =0.8 mol/L 。称取重铬酸钾 40 g溶于 600 mL800 mL 水中（必要时可加热溶解），待完全溶解冷却后，稀释至 1 L，混匀后贮存于棕色瓶中备用； 4.4 重铬酸钾工作基准溶液：c （1/6K2Cr2O7）=0.1000 mol/L 。称取经 120 烘 4 h的基准重铬酸钾4.9036 g 于小烧杯中，加水溶解，然后转移至 1000 mL 容量瓶中，稀释至刻度，摇匀贮于棕色瓶中备用； DB51/T 8422008 2
5、4.5 硫酸亚铁铵标准滴定溶液：c (Fe2)=0.1 mol/L。称取硫酸亚铁铵 40 g溶解于适量水中，加 20 mL硫酸，溶解后稀释至 1000 mL ，摇匀贮存于棕色瓶中，加入两条洁净的铝片（C .P）保存，使用前标定； 标定方法（使用前标定）：用单标线吸管吸取 25.00 mL 重铬酸钾基准溶液（4.4 ）于 250 mL 锥形瓶中，加入 5060(mL) 水和 10 mL 硫酸(4.1) ，冷却后加 35 滴 1,10菲罗啉指示液，用待标定的硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定，被滴定溶液由橙色转为亮绿色，最后变为砖红色即为终点； 硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度按式(1) 计算： c1V1c（F
6、e2+） = (1) V 式中： cc1 V V1 硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度，单位为摩尔每升（mol/L）； 重铬酸钾基准溶液浓度，单位为摩尔每升（mol/L）； 滴定时消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液体积，单位为毫升（mL）； 吸取重铬酸钾基准溶液体积，单位为毫升（mL）。 4.6 1,10菲罗啉指示液：称取 1.6 g 1,10菲罗啉及 1 g 硫酸亚铁铵（或 0.7 g 硫酸亚铁），溶于 100 mL 水中，贮存于棕色瓶中备用。 5 仪器 5.1 通常实验室仪器； 5.2 水浴锅。 6 样品制备 6.1 固体试样经多次缩分后，取出约 100 g，将其迅速研磨至全部通过 0.50 mm 孔径筛
7、，混合均匀，置于洁净、干燥容器中，用于测定。 6.2 液体试样经多次摇动后，迅速取出约200 mL，置于洁净、干燥容器中，用于测定。 7 分析步骤 7.1 称样 称取0.52.0(g)（精确至0.0001g）（含有机碳不大于400 mg）试样。 7.2 溶解 将试样置于250 mL 三角瓶中，加入氢氧化钠溶液70 mL ，混匀，于瓶口插上小玻璃漏斗，置于沸水浴中加热溶解30 min（保持水沸腾）。取出锥形瓶，冷却后将溶液及残渣全部转移入100mL容量瓶中，用水洗涤三角瓶23次，洗涤液一并倾入容量瓶中，用水稀释至刻度，定容，摇匀。用中速滤纸干过滤，弃去最初10 mL 。 DB*/*-*2007
8、3 7.3 氧化 准确吸取滤液5.00mL于250 mL 锥形瓶中，准确加入5.00 mL 重铬酸钾溶液(4.3)，缓慢加入15 mL硫酸（4.1），混匀后，于瓶口插上小玻璃漏斗，置于沸水浴中氧化 30 min（保持水沸腾）。如果溶液颜色已经变为砖红色，则应减少称样量，重新测定。 7.4 滴定 将氧化后的溶液从水浴上取下，冷却后，用水 冲洗锥形瓶，瓶中总体积应控制在75100（mL），加35滴1,10菲罗啉指示液，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定，溶液由橙色经绿色转变为砖红色为终点。如果滴定试样所用硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积不到滴定空白所用硫酸亚铁铵标准滴定溶液体积的1/3时，则应减少肥料称样量
9、，重新测定。 7.5 按GB18877规定测定氯离子含量，然后从有机碳测定结果中加以扣除。 7.6 空白试验 除不加试样外，按照上述步骤进行空白试验，每批试样至少同时做两个空白试验。 8 结果计算 腐植酸含量 w 以质量分数计，数值以% 表示，按式(2) 计算，保留 1 位小数： （ V0 V） c0.003 D w 1001.724 /12 (2)m 式中： c V0 V 0.003 D 1.724 有机碳与腐植酸之间的转换系数； 试样中氯离子的质量分数，单位为百分比（%）； m 硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）； 空白滴定时消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL ）； 样品滴定时消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL ）； 与 1.00 mL、浓度为 1.000 mol/L 的硫酸亚铁铵（或硫酸亚铁）标准滴定溶液相当的以克表示的碳质量，单位为克（g）； 定容体积与吸取体积之比； 称取样品的质量，单位为克（g）。 9 允许差 取两次平行测定结果的算术平均值作为测定结果，平行测定结果的绝对差值应符合表 1 规定。 表 1 腐植酸含量，% 平行测定的绝对差值，% 20 1.0 20 2.0
