1、中 华 人 民 共 和 国 国 家 环 境 保 护 标 准 H J 8 2 3 - 2 0 1 7 水 质 氰 化 物 的 测 定 流 动 注 射 - 分 光 光 度 法 W a t e r q u a l i t y - D e t e r m i n a t i o n o f c y a n i d e - F l o w i n j e c t i o n a n a l y s i s （ F I A ） a n d s p e c t r o p h o t o m e t r i c m e t h o d （ 发 布 稿 ） 2 0 1 7 - 0 3 - 3 0 发 布 2
2、0 1 7 - 0 5 - 0 1 实 施 环 境 保 护 部 发 布i 目 次 前 言 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3、 . . . . . . . . . . . . . . . . . i i 1 适 用 范 围 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4、 . . . . . . . . . . . 1 2 规 范 性 引 用 文 件 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 3 术 语 和
5、 定 义 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 4 方 法 原 理 . . . . . . . . .
6、 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 5 干 扰 和 消 除 . . . . . . . . . . . . . . .
7、 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2 6 试 剂 和 材 料 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
8、 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2 7 仪 器 和 设 备 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
9、 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5 8 样 品 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
10、 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5 9 分 析 步 骤 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
11、 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5 1 0 结 果 计 算 与 表 示 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
12、 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6 1 1 精 密 度 和 准 确 度 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
13、 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7 1 2 质 量 保 证 和 质 量 控 制 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
14、 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7 1 3 废 物 处 理 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
15、 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8 1 4 注 意 事 项 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
16、 . . . . . . . . . . . . . . . . . 8i i 前 言 为 贯 彻 中 华 人 民 共 和 国 环 境 保 护 法 和 中 华 人 民 共 和 国 水 污 染 防 治 法 ， 保 护 环 境 ， 保 障 人 体 健 康 ， 规 范 水 中 氰 化 物 的 测 定 方 法 ， 制 定 本 标 准 。 本 标 准 规 定 了 测 定 地 表 水 、 地 下 水 、 生 活 污 水 和 工 业 废 水 中 氰 化 物 的 流 动 注 射 - 分 光 光 度 法 。 本 标 准 为 首 次 发 布 。 本 标 准 由 环 境 保 护 部 环 境 监 测 司 、 科 技
17、标 准 司 组 织 制 订 。 本 标 准 主 要 起 草 单 位 ： 江 苏 省 环 境 监 测 中 心 。 本 标 准 验 证 单 位 ： 北 京 市 环 境 保 护 监 测 中 心 、 无 锡 市 环 境 监 测 中 心 站 、 淮 安 市 环 境 监 测 中 心 站 、 扬 州 市 环 境 监 测 中 心 站 、 常 熟 市 环 境 监 测 站 和 徐 州 市 环 境 监 测 中 心 站 。 本 标 准 环 境 保 护 部 2 0 1 7 年 3 月 3 0 日 批 准 。 本 标 准 自 2 0 1 7 年 5 月 1 日 起 实 施 。 本 标 准 由 环 境 保 护 部 解 释
18、。水 质 氰 化 物 的 测 定 流 动 注 射 - 分 光 光 度 法 警 告 ： 氰 化 物 和 吡 啶 属 于 剧 毒 物 质 ， 操 作 时 应 按 规 定 要 求 佩 戴 防 护 器 具 ， 避 免 接 触 皮 肤 和 衣 服 ， 检 测 后 的 残 渣 残 液 应 做 妥 善 的 安 全 处 理 。 1 适 用 范 围 本 标 准 规 定 了 测 定 水 中 氰 化 物 的 流 动 注 射 - 分 光 光 度 法 。 本 标 准 适 用 于 地 表 水 、 地 下 水 、 生 活 污 水 和 工 业 废 水 中 氰 化 物 的 测 定 。 当 检 测 光 程 为 1 0 m m 时
19、 ， 异 烟 酸 - 巴 比 妥 酸 法 测 定 水 中 氰 化 物 检 出 限 为 0 . 0 0 1 m g / L ， 测 定 范 围 为 0 . 0 0 4 m g / L 0 . 1 0 m g / L ； 吡 啶 - 巴 比 妥 酸 法 测 定 水 中 氰 化 物 的 检 出 限 为 0 . 0 0 2 m g / L ， 测 定 范 围 为 0 . 0 0 8 m g / L 0 . 5 0 m g / L 。 2 规 范 性 引 用 文 件 本 标 准 内 容 引 用 了 下 列 或 其 中 的 条 款 。 凡 是 不 注 明 日 期 的 引 用 文 件 ， 其 有 效 版 本
20、 适 用 于 本 标 准 。 H J 4 8 4 水 质 氰 化 物 的 测 定 容 量 法 和 分 光 光 度 法 H J / T 9 1 地 表 水 和 污 水 监 测 技 术 规 范 H J / T 1 6 4 地 下 水 环 境 监 测 技 术 规 范 3 术 语 和 定 义 下 列 术 语 和 定 义 适 用 于 本 标 准 。 3 . 1 总 氰 化 物 t o t a l c y a n i d e 在 p H 2 介 质 中 ， 磷 酸 和 E D T A 存 在 下 ， 加 热 蒸 馏 形 成 氰 化 氢 的 氰 化 物 ， 包 括 全 部 简 单 氰 化 物 （ 多 为 碱
21、 金 属 和 碱 土 金 属 的 氰 化 物 ， 铵 的 氰 化 物 ） 和 绝 大 部 分 络 合 氰 化 物 （ 锌 氰 络 合 物 、 铁 氰 络 合 物 、 镍 氰 络 合 物 、 铜 氰 络 合 物 等 ） ， 不 包 括 钴 氰 络 合 物 。 3 . 2 易 释 放 氰 化 物 e a s i l y l i b e r a t a b l e c y a n i d e 在 p H = 4 介 质 中 ， 硝 酸 锌 存 在 下 ， 加 热 蒸 馏 形 成 氰 化 氢 的 氰 化 物 ， 包 括 全 部 简 单 氰 化 物 （ 多 为 碱 金 属 和 碱 土 金 属 的 氰 化
22、 物 ） 和 锌 氰 络 合 物 ， 不 包 括 铁 氰 络 合 物 、 亚 铁 氰 络 合 物 、 铜 氰 络 合 物 、 镍 氰 络 合 物 、 钴 氰 络 合 物 。 4 方 法 原 理 4 . 1 流 动 注 射 仪 工 作 原 理 在 封 闭 的 管 路 中 ， 将 一 定 体 积 的 试 样 注 入 连 续 流 动 的 载 液 中 ， 试 样 与 试 剂 在 化 学 反 应 模 块 中 按 特 定 的 顺 序 和 比 例 混 合 、 反 应 ， 在 非 完 全 反 应 的 条 件 下 ， 进 入 流 动 检 测 池 进 行 光 度 检 测 。 4 . 2 化 学 反 应 原 理 4
23、 . 2 . 1 异 烟 酸 - 巴 比 妥 酸 法 在 酸 性 条 件 下 ， 样 品 经 1 4 0 高 温 高 压 水 解 及 紫 外 消 解 ， 释 放 出 的 氰 化 氢 气 体 被 氢 氧 化2 钠 溶 液 吸 收 。 吸 收 液 中 的 氰 化 物 与 氯 胺 T 反 应 生 成 氯 化 氰 ， 然 后 与 异 烟 酸 反 应 水 解 生 成 戊 烯 二 醛 ， 再 与 巴 比 妥 酸 作 用 生 成 蓝 紫 色 化 合 物 ， 于 6 0 0 n m 波 长 处 测 量 吸 光 度 。 具 体 工 作 流 程 见 图 1 。 4 . 2 . 2 吡 啶 - 巴 比 妥 酸 法
24、在 酸 性 条 件 下 ， 样 品 经 1 4 0 高 温 高 压 水 解 及 紫 外 消 解 ， 释 放 出 的 氰 化 氢 气 体 被 氢 氧 化 钠 溶 液 吸 收 。 在 中 性 条 件 下 ， 吸 收 液 中 的 氰 化 物 与 氯 胺 T 反 应 生 成 氯 化 氰 ， 再 与 吡 啶 反 应 生 成 戊 烯 二 醛 ， 最 后 与 巴 比 妥 酸 生 成 缩 合 红 紫 色 化 合 物 ， 于 5 7 0 n m 波 长 处 测 量 吸 光 度 。 具 体 工 作 流 程 见 图 1 。 1 蠕动泵； 2 加热池( 1 4 0 ) ； 3 紫外消解装置； 4 扩散池； 5 注入阀
25、；6 反应环； 7 加热池( 6 0 ) 8 检测池 1 0 m m ， 6 0 0 n m 或 5 7 0 n m ； R 1 磷酸溶液 （6 . 1 7 ） ； R 2 氢氧化钠溶液 （6 . 1 9 ） ； R 3 磷酸盐缓冲 液 （6 . 2 4 ） ； R 4 氯胺- T 溶液 （ 6 . 2 5 或 6 . 2 6 ） ; R 5 吡啶- 巴比妥酸溶液 （6 . 2 7 ） 或异烟酸- 巴比妥酸溶液 （6 . 2 8 ） , C 载液（氢氧化钠溶液，6 . 1 9 ） ；S 试样；W 废液 图 1 流 动 注 射 - 分 光 光 度 法 测 定 氰 化 物 参 考 工 作 流 程
26、图 5 干 扰 和 消 除 试 样 中 存 在 活 性 氯 等 氧 化 性 物 质 干 扰 测 定 ， 可 在 蒸 馏 前 加 亚 硫 酸 钠 （ N a 2 S O 3 ） 溶 液 消 除 干 扰 ； 试 样 中 存 在 亚 硝 酸 离 子 干 扰 测 定 ， 可 在 蒸 馏 前 加 氨 基 磺 酸 （ N H 2 S O 3 H ） 消 除 干 扰 ； 试 样 中 存 在 硫 化 物 干 扰 测 定 ， 可 在 蒸 馏 前 加 碳 酸 镉 （ C d C O 3 ） 或 碳 酸 铅 （ P b C O 3 ） 固 体 粉 末 消 除 干 扰 ； 硫 氰 酸 盐 产 生 小 于 1 的 正
27、干 扰 。 6 试 剂 和 材 料 除 非 另 有 说 明 ， 分 析 时 均 使 用 符 合 国 家 标 准 的 分 析 纯 试 剂 。 实 验 用 水 为 新 鲜 制 备 的 去 离 子 水 或 蒸 馏 水 。 除 标 准 溶 液 外 ， 其 他 溶 液 和 实 验 用 水 均 用 氦 气 （ 6 . 3 5 ） 或 超 声 （ 7 . 3 ） 除 气 。 除 非 另 有 说 明 ， 分 析 时 均 使 用 符 合 国 家 标 准 的 分 析 纯 试 剂 ， 实 验 用 水 为 新 制 备 的 去 离 子 水 或 蒸 馏 水 。 实 验 所 用 试 剂 和 水 均 需 用 氦 气 或 超
28、声 除 气 ， 具 体 方 法 ： 使 用 1 4 0 K P a 的 氦 气 通 过 氦 导 气 管 1 m i n 除 气 ， 或 使 用 超 声 波 振 荡 1 5 m i n 3 0 m i n 除 气 。3 6 . 1 磷 酸 ： （ H 3 P O 4 ） = 1 . 6 9 g / m l 。 6 . 2 盐 酸 ： （ H C l ） = 1 . 1 9 g / m l 。 6 . 3 氢 氧 化 钠 （ N a O H ） ： 优 级 纯 。 6 . 4 氢 氧 化 钾 （ K O H ） ： 优 级 纯 。 6 . 5 氯 化 钠 （ N a C l ） ： 基 准 级 。
29、 在 6 0 0 下 干 燥 1 h ， 干 燥 器 内 冷 却 ， 待 用 。 6 . 6 硝 酸 银 （ A g N O 3 ） 。 6 . 7 氰 化 钾 （ K C N ） 。 6 . 8 酒 石 酸 （ C 4 H 6 O 6 ） 。 6 . 9 硝 酸 锌 Z n ( N O 3 ) 2 6 H 2 O 。 6 . 1 0 无 水 磷 酸 二 氢 钾 （ K H 2 P O 4 ） 。 6 . 1 1 氯 胺 - T C 7 H 7 C l N N a O 2 S 3 H 2 O 。 6 . 1 2 吡 啶 （ C 5 H 5 N ） 。 6 . 1 3 试 银 灵 （ 对 二 甲
30、 氨 基 亚 苄 基 罗 丹 宁 ） 。 6 . 1 4 铬 酸 钾 （ K 2 C r O 4 ） 。 6 . 1 5 巴 比 妥 酸 （ C 4 H 4 N 2 O 3 ) 。 6 . 1 6 异 烟 酸 （ C 6 H 5 N O 2 ) 。 6 . 1 7 磷 酸 溶 液 ：c （ H 3 P O 4 ） = 0 . 6 7 m o l / L 。 在 7 0 0 m l 左 右 水 中 ， 缓 慢 加 入 4 5 m l 磷 酸 （ 6 . 1 ） ， 用 水 稀 释 至 1 0 0 0 m l ， 混 匀 。 6 . 1 8 氢 氧 化 钠 溶 液 ： = 2 0 g / L 。
31、称 取 2 . 0 g 氢 氧 化 钠 （ 6 . 3 ） 溶 于 适 量 水 中 ， 溶 解 后 加 水 定 容 至 1 0 0 m l 。 该 溶 液 移 至 塑 料 容 器 中 保 存 。 6 . 1 9 氢 氧 化 钠 溶 液 ：c = 0 . 0 2 5 m o l / L 。 称 取 1 . 0 g 氢 氧 化 钠 （ 6 . 3 ） 溶 于 适 量 水 中 ， 溶 解 后 移 至 1 0 0 0 m l 容 量 瓶 中 ， 加 水 至 标 线 ， 混 匀 。 该 溶 液 移 至 塑 料 容 器 中 保 存 。 6 . 2 0 酒 石 酸 溶 液 ： = 1 5 0 g / L 。
32、 称 取 1 5 0 g 酒 石 酸 （ 6 . 8 ） 溶 于 适 量 水 中 ， 用 水 稀 释 至 1 0 0 0 m l ， 混 匀 。 6 . 2 1 硝 酸 锌 溶 液 ： = 1 0 0 g / L 。 称 取 1 0 0 g 硝 酸 锌 （ 6 . 9 ） 溶 于 适 量 水 中 ， 用 水 稀 释 至 1 0 0 0 m l ， 混 匀 。 6 . 2 2 氢 氧 化 钠 溶 液 ： = 1 0 g / L 。 称 取 1 0 g 氢 氧 化 钠 （ 6 . 3 ） 溶 于 适 量 水 中 ， 用 水 稀 释 至 1 0 0 0 m l ， 混 匀 。 6 . 2 3 氢 氧
33、 化 钠 溶 液 ： = 4 0 g / L 。 称 取 4 0 g 氢 氧 化 钠 （ 6 . 3 ） 溶 于 适 量 水 中 ， 用 水 稀 释 至 1 0 0 0 m l ， 混 匀 。 注：6 . 2 0 6 . 2 3 为测定易释放氰化物时预处理操作所用。 6 . 2 4 磷 酸 盐 缓 冲 液 ： p H = 4 . 2 4 。 称 取 9 5 . 0 g 无 水 磷 酸 二 氢 钾 （ 6 . 1 0 ） 溶 于 8 0 0 m l 水 中 （ 磁 力 搅 拌 2 h 左 右 可 完 全 溶 解 ） ， 溶 解 后 加 水 定 容 至 1 L 。 若 有 沉 淀 形 成 ， 可
34、过 滤 或 弃 去 不 用 。 该 溶 液 可 保 存 1 个 月 。 6 . 2 5 氯 胺 - T 溶 液 ： = 6 g / L 。4 称 取 3 . 0 g 氯 胺 - T （ 6 . 1 1 ） 溶 于 5 0 0 m l 水 中 ， 混 匀 。 临 用 时 现 配 。 注：氯胺- T 易氧化，开封后应尽量贮存在干燥器中。此试剂开封六个月后，核查后再用。 6 . 2 6 氯 胺 - T 溶 液 ： = 2 g / L 。 称 取 1 . 0 g 氯 胺 - T （ 6 . 1 1 ） 溶 于 5 0 0 m l 水 中 ， 混 匀 。 临 用 时 现 配 。 6 . 2 7 吡 啶
35、- 巴 比 妥 酸 溶 液 。 称 取 7 . 5 g 巴 比 妥 酸 （ 6 . 1 5 ） 于 5 0 0 m l 烧 杯 中 ， 加 入 5 0 m l 水 ， 边 搅 拌 边 加 入 3 7 . 5 m l 吡 啶 （ 6 . 1 2 ） , 再 加 入 7 . 5 m l 盐 酸 （ 6 . 2 ） 及 4 1 2 m l 水 ， 直 到 巴 比 妥 酸 完 全 溶 解 。 贮 存 于 棕 色 瓶 中 ， 用 时 现 配 。 存 放 于 冰 箱 中 可 稳 定 一 周 。 注：巴比妥酸试剂开盖一年后，建议不再使用。 6 . 2 8 异 烟 酸 - 巴 比 妥 酸 溶 液 。 在 7
36、0 0 m l 水 中 加 入 1 2 g 氢 氧 化 钠 （ 6 . 3 ） ， 边 搅 拌 边 加 入 1 2 g 巴 比 妥 酸 （ 6 . 1 5 ） 和 1 2 g 异 烟 酸 （ 6 . 1 6 ） ， 溶 解 后 加 水 定 容 至 1 0 0 0 m l 。 用 时 现 配 。 6 . 2 9 氯 化 钠 标 准 溶 液 ：c = 0 . 0 1 0 0 m o l / L 。 称 取 0 . 2 9 2 2 g 氯 化 钠 （ 6 . 5 ） 溶 于 适 量 水 中 ， 溶 解 后 移 至 5 0 0 m l 容 量 瓶 中 ， 加 水 定 容 至 标 线 ， 混 匀 。 6
37、 . 3 0 硝 酸 银 标 准 溶 液 ：c = 0 . 0 1 0 0 m o l / L 。 称 取 0 . 8 5 0 g 硝 酸 银 （ 6 . 6 ） 溶 于 水 中 ， 溶 解 后 加 水 定 容 至 5 0 0 m l 。 该 溶 液 贮 存 于 棕 色 瓶 中 ， 临 用 前 用 氯 化 钠 标 准 溶 液 （ 6 . 2 9 ） 标 定 。 标 定 方 法 ： 量 取 1 0 . 0 0 m l 氯 化 钠 标 准 溶 液 （ 6 . 2 9 ） 于 1 5 0 m l 锥 形 瓶 中 ， 加 入 5 0 m l 水 。 向 锥 形 瓶 中 加 入 3 5 滴 铬 酸 钾
38、指 示 液 （ 6 . 3 4 ） ， 在 不 断 旋 摇 下 ， 从 滴 定 管 加 入 待 标 定 的 硝 酸 银 标 准 溶 液 （ 6 . 3 0 ） 直 至 溶 液 由 黄 色 变 成 浅 砖 红 色 为 止 ， 记 录 硝 酸 银 标 准 溶 液 用 量 （ V 1 ） 。 同 时 ， 用 1 0 . 0 0 m l 水 代 替 氯 化 钠 标 准 溶 液 做 空 白 试 验 。 硝 酸 银 标 准 溶 液 的 浓 度 按 式 （ 1 ） 计 算 。 0 1 1 00 . 10 V V c c （ 1 ） 式 中 ： c 硝 酸 银 标 准 溶 液 的 浓 度 ， m o l /
39、L ； 1 c 氯 化 钠 标 准 溶 液 的 浓 度 m o l / L ； 1 V 滴 定 氯 化 钠 标 准 溶 液 时 ， 硝 酸 银 标 准 溶 液 的 用 量 ， m l ； 0 V 空 白 滴 定 时 ， 硝 酸 银 标 准 溶 液 的 用 量 ， m l 。 6 . 3 1 氰 化 物 标 准 贮 备 液 ： 1 0 0 0 m g / L （ 以 C N - 计 ） 。 称 取 1 . 0 g 氢 氧 化 钾 （ 6 . 4 ） 溶 于 4 0 0 m l 左 右 水 中 ， 再 加 入 1 . 2 5 2 g 氰 化 钾 （ 6 . 7 ） ， 完 全 溶 解 后 加 水
40、定 容 至 5 0 0 m l ， 混 匀 。 该 溶 液 需 每 周 进 行 标 定 。 或 购 买 有 证 标 准 物 质 。 配 置 的 氰 化 物 标 准 贮 备 液 标 定 方 法 ： 量 取 1 0 . 0 0 m l 氰 化 物 标 准 贮 备 液 （ 6 . 3 1 ） 于 锥 形 瓶 中 ， 加 入 5 0 m l 水 和 1 m l 氢 氧 化 钠 溶 液 （ 6 . 1 8 ） ， 加 入 0 . 2 m l 试 银 灵 指 示 液 （ 6 . 3 3 ） ， 用 硝 酸 银 标 准 溶 液 （ 6 . 3 0 ） 滴 定 ， 溶 液 由 黄 色 刚 好 变 为 橙 红
41、色 为 止 ， 记 录 硝 酸 银 标 准 溶 液 用 量 （ V 1 ） 。 同 时 ， 用 1 0 m l 水 代 替 氰 化 物 标 准 贮 备 液 作 空 白 试 验 ， 记 录 硝 酸 银 标 准 溶 液 用 量 （ V 0 ） 。5 氰 化 物 标 准 贮 备 液 的 浓 度 按 式 （ 2 ） 计 算 。 6 0 1 10 00 10 04 52 . . V V c （ 2 ） 式 中 ： 氰 化 物 标 准 贮 备 液 的 浓 度 ， m g / L ； c 硝 酸 银 标 准 溶 液 浓 度 ， m o l / L ； 0 V 滴 定 空 白 溶 液 时 ， 硝 酸 银 标
42、准 溶 液 用 量 ， m l ； 1 V 滴 定 氰 化 钾 标 准 贮 备 液 时 ， 硝 酸 银 标 准 溶 液 用 量 ， m l ； 5 2 . 0 4 氰 离 子 （ 2 C N - ） 的 摩 尔 质 量 ， g / m o l ； 1 0 . 0 0 氰 化 钾 标 准 贮 备 液 的 体 积 ， m l 。 6 . 3 2 氰 化 物 标 准 使 用 液 ： 5 0 0 g / L （ 以 C N - 计 ） 。 量 取 适 量 的 氰 化 物 标 准 贮 备 液 （ 6 . 3 1 ） ， 用 氢 氧 化 钠 溶 液 （ 6 . 1 9 ） 逐 级 稀 释 制 备 。 6
43、. 3 3 试 银 灵 指 示 液 。 称 取 0 . 0 2 g 试 银 灵 （ 6 . 1 3 ） 溶 于 1 0 0 m l 丙 酮 中 。 该 溶 液 贮 存 于 棕 色 瓶 中 ， 暗 处 保 存 ， 可 保 存 1 个 月 。 6 . 3 4 铬 酸 钾 指 示 液 。 称 取 1 0 . 0 g 铬 酸 钾 （ 6 . 1 4 ） 溶 于 少 量 水 中 ， 滴 加 几 滴 硝 酸 银 溶 液 （ 6 . 3 0 ） 至 产 生 橙 红 色 沉 淀 为 止 ， 放 置 过 夜 后 ， 过 滤 ， 用 水 稀 释 至 1 0 0 m l 。 6 . 3 5 氦 气 ： 纯 度 9
44、9 . 9 9 % 。 7 仪 器 和 设 备 7 . 1 流 动 注 射 仪 ： 包 括 自 动 进 样 器 、 化 学 反 应 模 块 （ 预 处 理 通 道 、 注 入 泵 、 反 应 通 道 及 流 动 检 测 池 ， 光 程 一 般 为 1 0 m m ， 通 光 管 道 孔 径 约 1 . 5 m m ） 、 蠕 动 泵 、 数 据 处 理 系 统 。 7 . 2 分 析 天 平 ： 精 度 为 0 . 1 m g 。 7 . 3 超 声 波 仪 ： 频 率 4 0 k H z 。 7 . 4 一 般 实 验 室 常 用 仪 器 和 设 备 。 8 样 品 按 照 H J / T
45、9 1 和 H J / T 1 6 4 的 相 关 规 定 进 行 水 样 的 采 集 。 样 品 应 采 集 在 密 闭 的 塑 料 样 品 瓶 中 。 样 品 采 集 后 ， 应 立 即 加 入 氢 氧 化 钠 （ 6 . 3 ） 固 定 ， 一 般 每 升 水 样 加 0 . 5 g 固 体 氢 氧 化 钠 。 当 水 样 酸 度 高 时 ， 应 多 加 固 体 氢 氧 化 钠 ， 使 样 品 的 p H 至 1 2 1 2 . 5 之 间 。 采 集 的 样 品 尽 快 测 定 。 否 则 ， 应 将 样 品 贮 存 于 4 以 下 ， 并 在 采 样 后 2 4 h 内 进 行 测
46、定 。 测 定 总 氰 化 物 和 易 释 放 氰 化 物 ， 使 用 不 带 在 线 蒸 馏 的 方 法 模 块 进 行 分 析 时 ， 预 处 理 操 作 分 别 按 照 H J 4 8 4 中 的 规 定 进 行 。 注：有明显颗粒物的样品应用超声仪超声粉碎后进样。 9 分 析 步 骤 9 . 1 仪 器 的 调 试6 按 照 仪 器 说 明 书 安 装 分 析 系 统 、 调 试 仪 器 及 设 定 工 作 参 数 。 按 仪 器 规 定 的 顺 序 开 机 后 ， 以 纯 水 代 替 所 有 试 剂 ， 检 查 整 个 分 析 流 路 的 密 闭 性 及 液 体 流 动 的 顺 畅
47、性 。 待 基 线 稳 定 后 （ 约 3 0 m i n ） ， 系 统 开 始 泵 入 试 剂 ， 待 基 线 再 次 稳 定 后 ， 按 9 . 2 9 . 4 进 行 操 作 。 9 . 2 校 准 9 . 2 . 1 标 准 系 列 的 制 备 （ 1 ） 异 烟 酸 - 巴 比 妥 酸 法 于 一 组 容 量 瓶 中 分 别 量 取 适 量 的 氰 化 物 标 准 使 用 液 （ 6 . 3 2 ） ， 用 氢 氧 化 钠 溶 液 （ 6 . 1 9 ） 稀 释 至 标 线 并 混 匀 ， 制 备 6 个 浓 度 点 的 标 准 系 列 ， 氰 化 物 质 量 浓 度 （ 以 C
48、N - 计 ） 分 别 为 ： 0 . 0 0 g / L 、 2 . 0 0 g / L 、 5 . 0 0 g / L 、 1 0 . 0 g / L 、 5 0 . 0 g / L 、 1 0 0 g / L 。 （ 2 ） 吡 啶 - 巴 比 妥 酸 法 分 别 量 取 适 量 的 氰 化 物 标 准 使 用 液 （ 6 . 3 2 ） 于 一 组 容 量 瓶 中 ， 用 氢 氧 化 钠 溶 液 （ 6 . 1 9 ） 稀 释 至 标 线 并 混 匀 ， 制 备 6 个 浓 度 点 的 标 准 系 列 ， 氰 化 物 质 量 浓 度 （ 以 C N - 计 ） 分 别 为 ： 0 .
49、0 0 g / L 、 5 . 0 0 g / L 、 5 0 . 0 g / L 、 1 2 5 g / L 、 2 5 0 g / L 、 5 0 0 g / L 。 9 . 2 . 2 校 准 曲 线 的 绘 制 量 取 适 量 标 准 系 列 溶 液 （ 9 . 2 . 1 ） 分 别 置 于 样 品 杯 中 ， 从 低 浓 度 到 高 浓 度 依 次 取 样 分 析 ， 得 到 不 同 浓 度 氰 化 物 的 信 号 值 （ 峰 面 积 ） 。 以 信 号 值 （ 峰 面 积 ） 为 纵 坐 标 ， 对 应 的 氰 化 物 质 量 浓 度 （ 以 C N - 计 ， g / L ） 为 横 坐 标 ， 绘 制 校 准 曲 线 。 9 . 3 测 定 按 照 与 绘 制 校 准 曲 线 相 同 的 测 定 条 件 ， 量 取 适 量 待 测 样 品 进 行 测 定 ， 记 录 信 号 值 （ 峰 面
