1、中 华 人 民 共 和 国 国 家 环 境 保 护 标 准 H J 8 2 5 - 2 0 1 7 水 质 挥 发 酚 的 测 定 流 动 注 射 - 4 - 氨 基 安 替 比 林 分 光 光 度 法 W a t e r q u a l i t y - D e t e r m i n a t i o n o f v o l a t i l e p h e n o l s - F l o w i n j e c t i o n a n a l y s i s （ F I A ） a n d 4 - A A P s p e c t r o p h o t o m e t r i c m e t
2、h o d （ 发 布 稿 ） 2 0 1 7 - 0 3 - 3 0 发 布 2 0 1 7 - 0 5 - 0 1 实 施 环 境 保 护 部 发 布i 目 次 前 言 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3、 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . i i 1 适 用 范 围 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4、 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 2 规 范 性 引 用 文 件 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5、 . . . . . . . . . . . . 1 3 术 语 和 定 义 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6、 1 4 方 法 原 理 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 5 干 扰 和 消 除 . .
7、 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2 6 试 剂 和 材 料 . . . . . . . . . . . . . .
8、 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2 7 仪 器 和 设 备 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
9、 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5 8 样 品 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
10、 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5 9 分 析 步 骤 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
11、 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5 1 0 结 果 计 算 与 表 示 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
12、 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6 1 1 精 密 度 和 准 确 度 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
13、 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6 1 2 质 量 保 证 和 质 量 控 制 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
14、 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6 1 3 废 物 处 理 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
15、 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7 1 4 注 意 事 项 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
16、 . . . . . . . . . . 7i i 前 言 为 贯 彻 中 华 人 民 共 和 国 环 境 保 护 法 和 中 华 人 民 共 和 国 水 污 染 防 治 法 ， 保 护 环 境 ， 保 障 人 体 健 康 ， 规 范 水 中 挥 发 酚 的 测 定 方 法 ， 制 定 本 标 准 。 本 标 准 规 定 了 测 定 地 表 水 、 地 下 水 、 生 活 污 水 和 工 业 废 水 中 挥 发 酚 的 流 动 注 射 - 4 - 氨 基 安 替 比 林 分 光 光 度 法 。 本 标 准 为 首 次 发 布 。 本 标 准 由 环 境 保 护 部 环 境 监 测 司 、 科
17、技 标 准 司 组 织 制 订 。 本 标 准 主 要 起 草 单 位 ： 江 苏 省 环 境 监 测 中 心 。 本 标 准 验 证 单 位 ： 北 京 市 环 境 保 护 监 测 中 心 、 无 锡 市 环 境 监 测 中 心 站 、 淮 安 市 环 境 监 测 中 心 站 、 扬 州 市 环 境 监 测 中 心 站 、 常 熟 市 环 境 监 测 站 和 江 苏 省 环 境 监 测 中 心 。 本 标 准 环 境 保 护 部 2 0 1 7 年 3 月 3 0 日 批 准 。 本 标 准 自 2 0 1 7 年 5 月 1 日 起 实 施 。 本 标 准 由 环 境 保 护 部 解 释
18、。水 质 挥 发 酚 的 测 定 流 动 注 射 - 4 - 氨 基 安 替 比 林 分 光 光 度 法 警 告 ： 酚 类 属 于 高 毒 物 质 ， 操 作 时 应 按 规 定 要 求 佩 戴 防 护 器 具 ， 避 免 接 触 皮 肤 ， 检 测 后 的 残 渣 残 液 应 做 妥 善 的 安 全 处 理 。 1 适 用 范 围 本 标 准 规 定 了 测 定 水 中 挥 发 酚 的 流 动 注 射 - 4 - 氨 基 安 替 比 林 分 光 光 度 法 。 本 标 准 适 用 于 地 表 水 、 地 下 水 、 生 活 污 水 和 工 业 废 水 中 挥 发 酚 的 测 定 。 当 检
19、 测 光 程 为 1 0 m m 时 ， 本 标 准 的 方 法 检 出 限 为 0 . 0 0 2 m g / L ， 测 定 范 围 为 0 . 0 0 8 m g / L 0 . 2 0 0 m g / L 。 2 规 范 性 引 用 文 件 本 标 准 内 容 引 用 了 下 列 文 件 或 其 中 的 条 款 。 凡 是 不 注 明 日 期 的 引 用 文 件 ， 其 有 效 版 本 适 用 于 本 标 准 。 H J 5 0 3 水 质 挥 发 酚 的 测 定 4 - 氨 基 安 替 比 林 分 光 光 度 法 H J / T 9 1 地 表 水 和 污 水 监 测 技 术 规 范
20、 H J / T 1 6 4 地 下 水 环 境 监 测 技 术 规 范 3 术 语 和 定 义 下 列 术 语 和 定 义 适 用 于 本 标 准 。 挥 发 酚 v o l a t i l e p h e n o l s 随 水 蒸 汽 蒸 馏 出 来 并 能 与 4 - 氨 基 安 替 比 林 反 应 生 成 有 色 化 合 物 的 挥 发 性 酚 类 化 合 物 ， 结 果 以 苯 酚 计 。 4 方 法 原 理 4 . 1 流 动 注 射 仪 工 作 原 理 在 封 闭 的 管 路 中 ， 将 一 定 体 积 的 试 样 注 入 连 续 流 动 的 载 液 中 ， 试 样 与 试 剂
21、 在 化 学 反 应 模 块 中 按 特 定 的 顺 序 和 比 例 混 合 、 反 应 ， 在 非 完 全 反 应 的 条 件 下 ， 进 入 流 动 检 测 池 进 行 光 度 检 测 。 4 . 2 化 学 反 应 原 理 在 酸 性 条 件 下 ， 样 品 通 过 1 6 0 2 在 线 蒸 馏 释 放 出 酚 。 被 蒸 馏 出 的 酚 类 化 合 物 ， 于 弱 碱 性 介 质 中 ， 在 铁 氰 化 钾 存 在 下 ， 与 4 - 氨 基 安 替 比 林 反 应 生 成 橙 黄 色 的 安 替 比 林 染 料 ， 于 5 0 0 n m 波 长 处 测 定 吸 光 度 。 具 体
22、 工 作 流 程 见 图 1 。2 1 蠕动泵； 2 加热池 （1 6 0 ） ； 3 相分离装置； 4 冷凝器； 5 注入阀； 6 反应环； 7 检测池 1 0 m m ， 1 0 0 n m ； R 1 磷酸溶液（6 . 1 8 ） ；R 2 铁氰化钾缓冲液（ 6 . 2 1 ） ；R 3 4 - 氨基安替比林溶液（6 . 2 0 ） ；C 载 液（实验用水） ；I 冰水（0 - 4 ） ；A 试样 ；W 废液 图 1 流 动 注 射 - 4 - 氨 基 安 替 比 林 分 光 光 度 法 测 定 挥 发 酚 参 考 工 作 流 程 图 5 干 扰 和 消 除 本 方 法 的 主 要 干
23、扰 物 为 氧 化 剂 、 油 类 、 硫 化 物 、 有 机 或 无 机 还 原 性 物 质 和 苯 胺 类 。 5 . 1 氧 化 剂 （ 如 游 离 氯 ） 的 消 除 样 品 滴 于 淀 粉 - 碘 化 钾 试 纸 上 出 现 蓝 色 ， 说 明 存 在 氧 化 剂 ， 可 加 入 过 量 的 硫 酸 亚 铁 去 除 。 5 . 2 硫 化 物 的 消 除 当 样 品 中 有 黑 色 沉 淀 时 ， 可 取 一 滴 样 品 放 在 乙 酸 铅 试 纸 上 ， 若 试 纸 变 黑 色 ， 说 明 有 硫 化 物 存 在 。 此 时 样 品 继 续 加 磷 酸 酸 化 ， 置 通 风 柜
24、内 进 行 搅 拌 曝 气 ， 直 至 生 成 的 硫 化 氢 完 全 逸 出 。 5 . 3 甲 醛 、 亚 硫 酸 盐 等 有 机 或 无 机 还 原 性 物 质 的 消 除 可 分 取 适 量 样 品 于 分 液 漏 斗 中 ， 加 硫 酸 溶 液 使 呈 酸 性 ， 分 别 加 入 5 0 m l 、 3 0 m l 、 3 0 m l 乙 醚 以 萃 取 酚 ， 合 并 乙 醚 层 于 另 一 分 液 漏 斗 ， 分 次 加 入 4 m l 、 3 m l 、 3 m l 氢 氧 化 钠 溶 液 进 行 反 萃 取 ， 使 酚 类 转 入 氢 氧 化 钠 溶 液 中 。 合 并 碱
25、萃 取 液 ， 移 入 烧 杯 中 ， 置 水 浴 上 加 热 ， 以 除 去 残 余 乙 醚 ， 然 后 用 实 验 用 水 将 碱 萃 取 液 稀 释 至 原 分 取 水 样 的 体 积 。 同 时 应 以 实 验 用 水 作 空 白 试 验 。 5 . 4 油 类 的 消 除 样 品 静 置 分 离 出 浮 油 后 ， 按 照 5 . 3 操 作 步 骤 进 行 。 5 . 5 苯 胺 类 的 消 除 苯 胺 类 可 与 4 - 氨 基 安 替 比 林 产 生 显 色 反 应 而 干 扰 酚 的 测 定 ， 一 般 在 酸 性 （ p H 0 . 5 ） 条 件 下 ， 可 以 通 过
26、预 蒸 馏 分 离 。 6 试 剂 和 材 料 除 非 另 有 说 明 ， 分 析 时 均 使 用 符 合 国 家 标 准 的 分 析 纯 试 剂 。 实 验 用 水 为 新 鲜 制 备 的 去3 离 子 水 或 蒸 馏 水 。 除 标 准 溶 液 外 ， 其 他 溶 液 和 实 验 用 水 均 用 氦 气 （ 6 . 2 8 ） 或 超 声 （ 7 . 3 ） 除 气 。 6 . 1 无 酚 水 ： 按 照 H J 5 0 3 中 规 定 的 方 法 进 行 制 备 。 6 . 2 精 制 苯 酚 （ C 6 H 5 O H ） ： 按 照 H J 5 0 3 中 规 定 的 方 法 进 行
27、 制 备 。 6 . 3 硫 酸 ： （ H 2 S O 4 ） = 1 . 8 4 g / m l ， 优 级 纯 。 6 . 4 磷 酸 ： （ H 3 P O 4 ） = 1 . 6 9 g / m l ， 优 级 纯 。 6 . 5 盐 酸 ： （ H C l ） = 1 . 1 9 g / m l 。 6 . 6 氢 氧 化 钠 （ N a O H ） 。 6 . 7 硼 酸 （ H 3 B O 3 ） 。 6 . 8 铁 氰 化 钾 K 3 F e ( C N ) 6 。 6 . 9 氯 化 钾 （ K C l ） 。 6 . 1 0 溴 酸 钾 （ K B r O 3 ） 。 6
28、 . 1 1 溴 化 钾 （ K B r ） 。 6 . 1 2 碘 酸 钾 （ K I O 3 ） 。 6 . 1 3 硫 代 硫 酸 钠 （ N a 2 S 2 O 3 ） 。 6 . 1 4 碳 酸 钠 （ N a 2 C O 3 ） 。 6 . 1 5 碘 化 钾 （ K I ） 。 6 . 1 6 4 - 氨 基 安 替 比 林 （ C 1 1 H 1 3 N 3 O ） 。 6 . 1 7 硫 酸 溶 液 ： 1 + 5 。 硫 酸 （ 6 . 3 ） 与 水 的 体 积 比 为 1 : 5 。 6 . 1 8 磷 酸 溶 液 ： 1 + 1 0 。 磷 酸 （ 6 . 4 ） 与
29、 水 的 体 积 比 为 1 : 1 0 。 6 . 1 9 氢 氧 化 钠 溶 液 ：c （ N a O H ） = 1 m o l / L 。 称 取 2 0 g 氢 氧 化 钠 （ 6 . 6 ） 溶 于 适 量 水 中 ， 溶 解 后 移 至 5 0 0 m l 容 量 瓶 中 ， 用 水 定 容 至 标 线 ， 混 匀 。 6 . 2 0 4 - 氨 基 安 替 比 林 溶 液 ： = 0 . 6 4 g / L 。 称 取 0 . 3 2 g 4 - 氨 基 安 替 比 林 （ 6 . 1 6 ） 溶 于 适 量 水 中 ， 用 水 稀 释 至 5 0 0 m l ， 混 匀 。
30、提 纯 方 法 、 保 存 时 间 参 见 H J 5 0 3 。 样 品 量 少 时 可 适 当 少 量 配 置 。 6 . 2 1 铁 氰 化 钾 缓 冲 液 ： p H = 1 0 . 3 。 称 取 2 . 0 g 铁 氰 化 钾 （ 6 . 8 ） 、 3 . 1 g 硼 酸 （ 6 . 7 ） 和 3 . 7 5 g 氯 化 钾 （ 6 . 9 ） 溶 于 适 量 水 中 ， 溶 解 后 移 至 1 0 0 0 m l 容 量 瓶 中 ， 加 入 4 7 m l 氢 氧 化 钠 溶 液 （ 6 . 1 9 ） ， 用 水 定 容 至 标 线 ， 混 匀 。 置 冰 箱 内 保 存
31、， 可 保 存 一 周 ； 参 见 H J 5 0 3 。 样 品 量 少 时 可 按 配 比 少 量 配 置 。 6 . 2 2 溴 酸 钾 溴 化 钾 溶 液 ：c = 0 . 1 0 0 m o l / L 。 称 取 2 . 7 8 4 g 溴 酸 钾 （ 6 . 1 0 ） 溶 于 适 量 水 中 ， 再 加 入 1 0 g 溴 化 钾 （ 6 . 1 1 ） ， 溶 解 后 移 至 1 0 0 0 m l 容 量 瓶 中 ， 用 水 定 容 至 标 线 ， 混 匀 。 6 . 2 3 碘 酸 钾 标 准 溶 液 ：c = 0 . 0 2 5 0 m o l / L 。 称 取 0
32、. 8 9 1 7 g 预 先 经 1 8 0 烘 干 的 碘 酸 钾 （ 6 . 1 2 ） 溶 于 适 量 水 中 ， 溶 解 后 移 至 1 0 0 0 m l 容 量 瓶 中 ， 用 水 定 容 至 标 线 ， 混 匀 。 6 . 2 4 硫 代 硫 酸 钠 标 准 溶 液 ：c 0 . 0 1 2 5 m o l / L 。4 称 取 3 . 1 g 硫 代 硫 酸 钠 （ 6 . 1 3 ） 溶 于 煮 沸 放 冷 的 水 中 ， 加 入 0 . 2 g 碳 酸 钠 （ 6 . 1 4 ） ， 溶 解 后 移 至 1 0 0 0 m l 容 量 瓶 中 ， 用 水 定 容 至 标
33、线 ， 混 匀 。 该 溶 液 贮 存 于 棕 色 瓶 中 。 临 用 前 用 碘 酸 钾 标 准 溶 液 （ 6 . 2 3 ） 标 定 。 标 定 方 法 ： 于 2 5 0 m l 碘 量 瓶 中 加 入 2 0 . 0 0 m l 碘 酸 钾 标 准 溶 液 （ 6 . 2 3 ） 、 8 0 m l 实 验 用 水 、 1 g 碘 化 钾 （ 6 . 1 5 ） ， 再 加 5 m l 硫 酸 溶 液 （ 6 . 1 7 ） ， 加 塞 ， 轻 轻 摇 匀 。 置 暗 处 放 置 5 m i n ， 用 硫 代 硫 酸 钠 标 准 溶 液 （ 6 . 2 4 ） 滴 定 至 淡 黄
34、色 ， 加 入 1 m l 淀 粉 溶 液 （ 6 . 2 7 ） ， 继 续 滴 定 至 蓝 色 褪 去 为 止 ， 记 录 硫 代 硫 酸 钠 标 准 溶 液 用 量 。 硫 代 硫 酸 钠 标 准 溶 液 的 浓 度 按 式 （ 1 ） 计 算 。 2 1 025 . 0 c V V （ 1 ） 式 中 ： c 硫 代 硫 酸 钠 溶 液 的 浓 度 ， m o l / L ； 1 V 滴 定 碘 酸 钾 标 准 溶 液 时 硫 代 硫 酸 钠 溶 液 的 用 量 ， m l ； 2 V 移 取 碘 酸 钾 标 准 溶 液 的 体 积 ， m l ； 0 . 0 2 5 0 碘 酸 钾
35、标 准 溶 液 浓 度 ， m o l / L 。 6 . 2 5 苯 酚 标 准 贮 备 液 ： 5 0 0 m g / L 。 称 取 0 . 5 0 0 g 精 制 苯 酚 （ 6 . 2 ） 溶 于 适 量 水 中 ， 移 至 1 0 0 0 m l 容 量 瓶 中 ， 用 水 定 容 至 标 线 ， 混 匀 。 临 用 前 标 定 。 冰 箱 内 可 保 存 一 个 月 。 或 购 买 有 证 标 准 溶 液 。 配 置 苯 酚 标 准 贮 备 液 标 定 方 法 ： 量 取 1 0 . 0 0 m l 苯 酚 贮 备 液 （ 6 . 2 5 ） 于 2 5 0 m l 碘 量 瓶
36、中 ， 加 水 稀 释 至 1 0 0 m l ， 加 1 0 . 0 m l 溴 酸 钾 - 溴 化 钾 溶 液 （ 6 . 2 2 ） ， 立 即 加 入 5 m l 盐 酸 （ 6 . 5 ） ， 盖 好 瓶 塞 ， 轻 轻 摇 匀 ， 放 置 暗 处 1 0 m i n 。 加 入 1 g 碘 化 钾 （ 6 . 1 5 ） ， 密 闭 ， 再 轻 轻 摇 匀 ， 放 置 暗 处 5 m i n 。 用 硫 代 硫 酸 钠 标 准 溶 液 （ 6 . 2 4 ） 滴 定 至 淡 黄 色 ， 加 入 1 m l 淀 粉 溶 液 （ 6 . 2 7 ） ， 继 续 滴 定 至 蓝 色 刚
37、好 褪 去 ， 记 录 用 量 。 同 时 以 无 酚 水 代 替 苯 酚 储 备 液 做 空 白 试 验 ， 记 录 硫 代 硫 酸 钠 标 准 溶 液 用 量 。 苯 酚 贮 备 液 的 浓 度 按 式 （ 2 ） 计 算 。 V V V 68 . 15 c ) （ 1 0 （ 2 ） 式 中 ： 苯 酚 标 准 贮 备 液 的 浓 度 ， m g / m l ； 0 V 空 白 试 验 中 消 耗 的 硫 代 硫 酸 钠 标 准 溶 液 体 积 ， m l ； 1 V 滴 定 苯 酚 贮 备 液 时 消 耗 的 硫 代 硫 酸 钠 标 准 溶 液 体 积 ， m l ； V 苯 酚 贮
38、备 液 体 积 ， m l ； c 硫 代 硫 酸 钠 标 准 溶 液 浓 度 ， m o l / L ； 1 5 . 6 8 1 / 6 C 6 H 5 O H 的 摩 尔 质 量 ， g / m o l 。 6 . 2 6 苯 酚 标 准 使 用 液 ： 1 0 . 0 0 m g / L 。 分 取 适 量 苯 酚 标 准 贮 备 液 （ 6 . 2 5 ） ， 逐 级 稀 释 获 得 。 6 . 2 7 淀 粉 溶 液 。5 称 取 1 g 可 溶 性 淀 粉 ， 用 少 量 水 调 成 糊 状 ， 加 沸 水 至 1 0 0 m l ， 冷 却 后 ， 置 冰 箱 内 保 存 。 6
39、 . 2 8 氦 气 ： 纯 度 9 9 . 9 9 % 。 7 仪 器 和 设 备 7 . 1 流 动 注 射 仪 ： 包 括 自 动 进 样 器 、 化 学 反 应 模 块 （ 预 处 理 通 道 、 注 入 泵 、 反 应 通 道 及 流 通 检 测 池 ） 蠕 动 泵 、 数 据 处 理 系 统 。 7 . 2 分 析 天 平 ： 精 度 为 0 . 1 m g 。 7 . 3 超 声 波 仪 ： 频 率 4 0 k H z 。 7 . 4 一 般 实 验 室 常 用 仪 器 和 设 备 。 8 样 品 按 照 H J / T 9 1 和 H J / T 1 6 4 的 相 关 规 定
40、 进 行 样 品 的 采 集 。 应 用 玻 璃 样 品 瓶 采 集 水 样 。 样 品 采 集 后 ， 用 磷 酸 （ 6 . 4 ） 调 至 p H 2 。 或 用 0 . 0 1 g 0 . 0 2 g 抗 坏 血 酸 除 去 残 余 氯 ， 用 氢 氧 化 钠 （ 6 . 6 ） 固 定 ， 使 样 品 的 p H 1 2 。 一 般 每 升 水 样 加 入 0 . 5 g 固 体 氢 氧 化 钠 （ 6 . 6 ） ， 当 水 样 酸 度 较 高 时 ， 适 当 增 加 固 体 氢 氧 化 钠 （ 6 . 6 ） 用 量 。 样 品 在 4 C 下 避 光 保 存 ， 2 4 h 内
41、 测 定 。 注：采用不带在线蒸馏的方法模块进行分析时，预处理操作按照 H J 5 0 3 中的规定进行。 9 分 析 步 骤 9 . 1 仪 器 的 调 试 与 校 准 按 照 仪 器 说 明 书 安 装 分 析 系 统 、 调 试 仪 器 及 设 定 工 作 参 数 。 按 仪 器 规 定 的 顺 序 开 机 后 ， 以 实 验 用 水 代 替 所 有 试 剂 ， 检 查 整 个 分 析 流 路 的 密 闭 性 及 液 体 流 动 的 顺 畅 性 。 待 基 线 稳 定 后 （ 约 2 0 m i n ） ， 系 统 开 始 泵 入 试 剂 ， 待 基 线 再 次 稳 定 后 ， 按 9
42、. 2 9 . 4 进 行 操 作 。 9 . 2 校 准 9 . 2 . 1 标 准 系 列 的 制 备 分 别 量 取 适 量 的 苯 酚 标 准 使 用 液 （ 6 . 2 6 ） 于 一 组 容 量 瓶 中 ， 用 水 稀 释 至 标 线 并 混 匀 ， 制 备 6 个 浓 度 点 的 标 准 系 列 ， 挥 发 酚 质 量 浓 度 （ 以 苯 酚 计 ） 分 别 为 ： 0 . 0 0 0 m g / L 、 0 . 0 1 0 m g / L 、 0 . 0 2 5 m g / L 、 0 . 0 5 0 m g / L 、 0 . 1 0 0 m g / L 、 0 . 2 0
43、0 m g / L 。 9 . 2 . 2 校 准 曲 线 的 绘 制 量 取 适 量 标 准 系 列 溶 液 （ 9 . 2 . 1 ） 分 别 置 于 样 品 杯 中 ， 由 进 样 器 依 次 从 低 浓 度 到 高 浓 度 取 样 分 析 ， 得 到 不 同 浓 度 挥 发 酚 的 信 号 值 （ 峰 面 积 ） 。 以 信 号 值 （ 峰 面 积 ） 为 纵 坐 标 ， 对 应 的 挥 发 酚 质 量 浓 度 （ 以 苯 酚 计 ， m g / L ） 为 横 坐 标 ， 绘 制 校 准 曲 线 。 9 . 3 测 定 按 照 与 绘 制 校 准 曲 线 相 同 测 定 条 件 ，
44、量 取 适 量 待 测 样 品 进 行 测 定 ， 记 录 信 号 值 （ 峰 面 积 ） 。 如 果 浓 度 高 于 标 准 曲 线 最 高 点 ， 要 对 样 品 进 行 稀 释 。 9 . 4 空 白 试 验 用 1 0 m l 水 代 替 样 品 ， 按 照 与 样 品 分 析 相 同 步 骤 进 行 测 定 ， 记 录 信 号 值 （ 峰 面 积 ） 。6 1 0 结 果 计 算 与 表 示 1 0 . 1 结 果 计 算 样 品 中 挥 发 酚 的 浓 度 （ 以 苯 酚 计 ， m g / L ） ， 按 照 公 式 （ 3 ） 进 行 计 算 ： f b a y （ 3 ） 式
45、 中 ： 样 品 中 挥 发 酚 的 质 量 浓 度 ， m g / L ； y 测 定 信 号 值 （ 峰 面 积 ） ； a 校 准 曲 线 方 法 的 截 距 ； b 校 准 曲 线 方 法 的 斜 率 ； f 稀 释 倍 数 。 1 0 . 2 结 果 表 示 当 测 定 结 果 小 于 1 . 0 0 m g / L 时 ， 保 留 小 数 点 后 三 位 ， 测 定 结 果 大 于 等 于 1 . 0 0 m g / L 时 ， 保 留 三 位 有 效 数 字 。 1 1 精 密 度 和 准 确 度 1 1 . 1 精 密 度 6 家 实 验 室 对 挥 发 酚 质 量 浓 度 为
46、 0 . 0 2 0 m g / L 、 0 . 1 0 0 m g / L 、 0 . 1 8 0 m g / L 的 统 一 样 品 进 行 了 测 定 ， 实 验 室 内 相 对 标 准 偏 差 分 别 为 2 . 7 % 5 . 5 % 、 0 . 9 % 1 . 7 % 、 0 . 6 % 1 . 1 % ； 实 验 室 间 相 对 标 准 偏 差 为 4 . 7 % 、 1 . 8 % 、 0 . 9 % ； 重 复 性 限 为 0 . 0 0 3 m g / L 、 0 . 0 0 3 m g / L 、 0 . 0 0 4 m g / L ； 再 现 性 限 为 ： 0 . 0
47、 0 3 m g / L 、 0 . 0 0 6 m g / L 、 0 . 0 0 6 m g / L 。 1 1 . 2 准 确 度 6 家 实 验 室 对 挥 发 酚 质 量 浓 度 为 （ 4 1 . 4 3 . 0 ） g / L 、 （ 4 9 . 8 4 . 5 ） g / L 、 （ 0 . 2 0 3 0 . 0 1 2 ） m g / L 的 有 证 标 准 物 质 进 行 了 测 定 ， 相 对 误 差 分 别 为 - 6 . 0 % - 1 . 3 % 、 - 8 . 1 % 4 . 6 % 、 - 2 . 0 % - 2 . 6 % ； 相 对 误 差 最 终 值 为
48、 （ - 3 . 7 6 . 7 ） % 、 （ - 1 . 7 1 8 . 0 ） % 、 （ - 0 . 9 5 . 0 ） % 。 6 家 实 验 室 对 挥 发 酚 质 量 浓 度 为 0 m g / L 0 . 0 0 3 m g / L 、 0 . 0 1 7 m g / L 0 . 1 8 7 m g / L 、 0 . 0 4 4 m g / L 0 . 1 0 2 m g / L 地 表 水 、 废 水 进 行 了 加 标 分 析 测 定 ， 加 标 回 收 率 分 别 为 9 2 . 3 % 1 0 6 % 、 8 4 . 3 % 1 0 6 % 、 9 0 . 1 % 1
49、 0 3 % ， 加 标 回 收 率 最 终 值 分 别 为 （ 9 9 . 5 1 1 . 4 ） % 、 （ 9 6 . 6 1 6 . 4 ） % 、 （ 9 6 . 1 9 . 0 ） % 。 1 2 质 量 保 证 和 质 量 控 制 1 2 . 1 空 白 试 验 每 批 样 品 须 至 少 测 定 2 个 实 验 室 空 白 ， 空 白 值 不 得 超 过 方 法 检 出 限 。 否 则 应 查 明 原 因 ， 重 新 分 析 直 至 合 格 之 后 才 能 测 定 样 品 。 1 2 . 2 校 准 有 效 性 检 查 每 批 样 品 分 析 均 须 绘 制 校 准 曲 线 ， 校 准 曲 线 的 相 关 系 数 0 . 9 9 5 。 每 分 析 1 0 个 样 品 需 用 一 个 校 准 曲 线 的 中 间 浓 度 校 准 溶 液 进 行 校 准 核
