1、中 华 人 民 共 和 国 国 家 环 境 保 护 标 准 H J 8 2 6 - 2 0 1 7 水 质 阴 离 子 表 面 活 性 剂 的 测 定 流 动 注 射 - 亚 甲 基 蓝 分 光 光 度 法 W a t e r q u a l i t y - D e t e r m i n a t i o n o f a n i o n i c s u r f a c t a n t s - F l o w i n j e c t i o n a n a l y s i s ( F I A ) a n d m e t h y l e n e b l u e s p e c t r o p h
2、o t o m e t r i c m e t h o d （ 发 布 稿 ） 2 0 1 7 - 0 3 - 3 0 发 布 2 0 1 7 - 0 5 - 0 1 实 施 环 境 保 护 部 发 布i 目 次 前 言 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3、 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . i i 1 适 用 范 围 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4、 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 2 规 范 性 引 用 文 件 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5、 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 3 术 语 和 定 义 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6、 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 4 方 法 原 理 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
7、 . . . . . . . . . . . . . . . 1 5 干 扰 和 消 除 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
8、 . . . . . 2 6 试 剂 和 材 料 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2 7 仪 器 和
9、 设 备 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4 8 样 品 . . . . . . . . . . .
10、 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4 9 分 析 步 骤 . . . . . . . . . .
11、 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4 1 0 结 果 计 算 与 表 示 . . . . . . . . . . . . .
12、 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5 1 1 精 密 度 和 准 确 度 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
13、 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5 1 2 质 量 保 证 和 质 量 控 制 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
14、 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5 1 3 废 物 处 理 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
15、 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6 1 4 注 意 事 项 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
16、 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6i i 前 言 为 贯 彻 中 华 人 民 共 和 国 环 境 保 护 法 和 中 华 人 民 共 和 国 水 污 染 防 治 法 ， 保 护 环 境 ， 保 障 人 体 健 康 ， 规 范 水 中 阴 离 子 表 面 活 性 剂 的 测 定 方 法 ， 制 定 本 标 准 。 本 标 准 规 定 了 测 定 地 表 水 、 地 下 水 、 生 活 污 水 和 工 业 废 水
17、中 阴 离 子 表 面 活 性 剂 的 流 动 注 射 - 亚 甲 基 蓝 分 光 光 度 法 。 本 标 准 为 首 次 发 布 。 本 标 准 由 环 境 保 护 部 环 境 监 测 司 、 科 技 标 准 司 组 织 制 订 。 本 标 准 主 要 起 草 单 位 ： 江 苏 省 环 境 监 测 中 心 。 本 标 准 验 证 单 位 ： 北 京 市 环 境 保 护 监 测 中 心 、 无 锡 市 环 境 监 测 中 心 站 、 淮 安 市 环 境 监 测 中 心 站 、 扬 州 市 环 境 监 测 中 心 站 和 常 熟 市 环 境 监 测 站 。 本 标 准 环 境 保 护 部 2
18、0 1 7 年 3 月 3 0 日 批 准 。 本 标 准 自 2 0 1 7 年 5 月 1 日 起 实 施 。 本 标 准 由 环 境 保 护 部 解 释 。1 水 质 阴 离 子 表 面 活 性 剂 的 测 定 流 动 注 射 - 亚 甲 基 蓝 分 光 光 度 法 警告： 三氯甲烷属于 有毒物质， 操作时应按规定要求佩 戴防护器具并在通风橱内进行， 避免接触皮肤， 检测后的残渣废液应做妥善的安全处理。 1 适 用 范 围 本 标 准 规 定 了 测 定 水 中 阴 离 子 表 面 活 性 剂 的 流 动 注 射 - 亚 甲 基 蓝 分 光 光 度 法 。 本 标 准 适 用 于 地 表
19、 水 、 地 下 水 、 生 活 污 水 和 工 业 废 水 中 阴 离 子 表 面 活 性 剂 的 测 定 。 当 检 测 光 程 为 1 0 m m 时 ， 本 方 法 的 检 出 限 为 0 . 0 4 m g / L （ 以 L A S 计 ） ， 测 定 范 围 为 0 . 1 3 m g / L 2 . 0 0 m g / L （ 以 L A S 计 ） 。 2 规 范 性 引 用 文 件 本 标 准 内 容 引 用 了 下 列 文 件 或 其 中 的 条 款 。 凡 是 不 注 明 日 期 的 引 用 文 件 ， 其 有 效 版 本 适 用 于 本 标 准 。 G B 7 4 9
20、 4 水 质 阴 离 子 表 面 活 性 剂 的 测 定 亚 甲 蓝 分 光 光 度 法 H J / T 9 1 地 表 水 和 污 水 监 测 技 术 规 范 H J / T 1 6 4 地 下 水 环 境 监 测 技 术 规 范 3 术 语 和 定 义 下 列 术 语 和 定 义 适 用 于 本 标 准 。 阴 离 子 表 面 活 性 剂 a n i o n i c s u r f a c t a n t s 指 普 通 合 成 洗 涤 剂 的 活 性 成 分 ， 本 方 法 中 是 指 使 用 最 广 泛 的 直 链 烷 基 苯 磺 酸 钠 （ L A S ） 。 . 4 方 法 原 理
21、 4 . 1 流 动 注 射 分 析 仪 工 作 原 理 在 封 闭 的 管 路 中 ， 将 一 定 体 积 的 试 样 注 入 连 续 流 动 的 载 液 中 ， 试 样 与 试 剂 在 化 学 反 应 模 块 中 按 特 定 的 顺 序 和 比 例 混 合 、 反 应 ， 在 非 完 全 反 应 的 条 件 下 ， 进 入 流 动 检 测 池 进 行 光 度 检 测 。 4 . 2 化 学 反 应 原 理 样 品 中 的 阴 离 子 表 面 活 性 剂 与 阳 离 子 染 料 亚 甲 蓝 形 成 亚 甲 基 蓝 活 性 物 质 （ M B A S ） ， 三 氯 甲 烷 萃 取 ， 有 机
22、 相 于 6 5 0 n m 波 长 处 测 量 吸 光 度 。 具 体 工 作 流 程 见 图 1 。2 1 蠕动泵；2 注入阀；3 反应环； 4 相分离装置；5 检测池 1 0 m m ，6 5 0 n m ；R 1 碱性亚甲基蓝溶液 （ 6 . 1 7 ） ； R 2 酸性亚甲基蓝溶液 （6 . 1 8 ） C 载液 （6 . 1 5 ） ； S 试样； W 1 废液 （三氯甲烷相） ； W 2 废 液（水相） 图 1 流 动 注 射 - 亚 甲 蓝 分 光 光 度 法 测 定 阴 离 子 洗 涤 剂 的 参 考 工 作 流 程 图 5 干 扰 和 消 除 本 方 法 的 主 要 干 扰
23、 物 为 有 机 的 磺 酸 盐 、 羟 酸 盐 、 酚 类 ， 以 及 无 机 的 硫 酸 盐 、 亚 硫 酸 盐 、 硝 酸 盐 、 氰 酸 盐 、 硫 氰 酸 盐 等 ， 这 类 含 有 阴 离 子 键 的 官 能 团 与 亚 甲 基 蓝 反 应 生 成 溶 于 氯 仿 的 蓝 色 络 合 物 ， 产 生 正 干 扰 ， 经 水 溶 液 反 洗 未 能 除 去 的 非 表 面 活 性 物 质 引 起 的 正 干 扰 ， 可 用 气 提 萃 取 法 将 阴 离 子 表 面 活 性 剂 从 水 相 转 移 到 有 机 相 而 消 除 ， 具 体 参 见 G B 7 4 9 4 。 污 水 中
24、 的 硫 化 物 能 与 亚 甲 基 蓝 生 成 无 色 的 还 原 物 而 消 耗 亚 甲 基 蓝 试 剂 ， 遇 此 情 况 可 将 试 样 调 至 碱 性 ， 滴 加 适 量 的 过 氧 化 氢 ， 消 除 干 扰 。 蛋 白 质 和 4 氨 基 类 化 合 物 等 一 些 阳 离 子 会 对 本 方 法 的 测 量 结 果 产 生 负 干 扰 ， 这 些 阳 离 子 类 物 质 在 适 当 条 件 下 可 采 用 阳 离 子 交 换 树 脂 去 除 。 具 体 参 见 G B 7 4 9 4 。 6 试 剂 和 材 料 除 非 另 有 说 明 ， 分 析 时 均 使 用 符 合 国 家
25、 标 准 的 分 析 纯 化 学 试 剂 ， 实 验 用 水 为 新 制 备 的 去 离 子 水 或 蒸 馏 水 。 注： 实验用水在超声波仪超声脱气 2 0 m i n ， 否则在实验过程中产生气泡影响测定结果。 以下试剂如碱 性亚甲基蓝溶液、酸性亚甲基蓝溶液、甲醇溶液等同处理。 6 . 1 硫 酸 ： （ H 2 S O 4 ） = 1 . 8 4 g / m l ， 优 级 纯 。 6 . 2 盐 酸 ： （ H C l ） = 1 . 1 9 g / m l 。 6 . 3 氢 氧 化 钠 （ N a O H ） ： 优 级 纯 。 6 . 4 四 硼 酸 钠 （ N a 2 B 4
26、O 7 1 0 H 2 O ） 。 6 . 5 三 氯 甲 烷 （ C H C l 3 ） ： 以 戊 烯 （ a m y l e n e ） 稳 定 。 注： 三氯甲烷试剂中一般会有气泡， 在分析过程中容易产生周期性气泡峰， 影响测定结果。 建议超声 波仪超声脱气 2 0 m i n ，或用氦气脱气 5 m i n ，然后水封。 6 . 6 甲 醇 （ C H 3 O H ） 。 6 . 7 甲 醛 （ C H O ） 。 6 . 8 十 二 烷 基 苯 磺 酸 钠 （ C 1 8 H 2 9 N a O 3 S , L A S ） 。3 6 . 9 亚 甲 基 蓝 （ C 1 6 H 1
27、8 N 3 C l S ） 。 6 . 1 0 硫 酸 溶 液 ：c （ H 2 S O 4 ） = 0 . 5 m o l / L 。 在 约 8 0 0 m l 水 中 慢 慢 加 入 2 6 . 9 m l 硫 酸 （ 6 . 1 ） ， 冷 却 后 ， 加 水 稀 释 至 1 0 0 0 m l ， 混 匀 。 6 . 1 1 四 硼 酸 钠 溶 液 ：c = 0 . 0 5 m o l / L 。 称 取 9 . 5 3 g 四 硼 酸 钠 （ 6 . 4 ） 溶 于 适 量 水 中 ， 溶 解 后 移 至 5 0 0 m l 容 量 瓶 中 ， 加 水 至 标 线 ， 混 匀 。
28、6 . 1 2 氢 氧 化 钠 溶 液 ：c （ N a O H ） = 0 . 1 0 0 m o l / L 。 称 取 2 . 0 g 氢 氧 化 钠 （ 6 . 3 ） 溶 于 适 量 水 中 ， 溶 解 后 移 至 5 0 0 m l 容 量 瓶 中 ， 加 水 至 标 线 ， 混 匀 。 6 . 1 3 碱 性 硼 酸 溶 液 。 将 5 0 0 m l 四 硼 酸 钠 贮 备 液 （ 6 . 1 1 ） 和 5 0 0 m l 氢 氧 化 钠 溶 液 （ 6 . 1 2 ） 等 体 积 混 合 。 6 . 1 4 亚 甲 基 蓝 溶 液 ： = 0 . 5 0 g / L 。 称
29、 取 0 . 2 5 g 亚 甲 基 蓝 （ 6 . 9 ） 溶 入 适 量 水 中 ， 溶 解 后 移 至 5 0 0 m l 容 量 瓶 中 ， 加 水 至 标 线 ， 混 匀 后 过 0 . 4 5 m 尼 龙 过 滤 器 ， 滤 液 储 存 于 带 玻 璃 塞 的 玻 璃 瓶 中 ， 置 于 暗 处 保 存 ， 最 多 可 保 存 1 5 d 。 6 . 1 5 载 液 在 专 用 试 剂 玻 璃 瓶 中 加 入 7 0 0 m l 三 氯 甲 烷 和 2 0 0 m l 水 ， 超 声 波 仪 超 声 2 0 m i n 左 右 ， 静 置 保 存 于 容 器 中 。 现 用 现 配
30、 。 6 . 1 6 碱 性 亚 甲 基 蓝 溶 液 。 量 取 6 0 m l 亚 甲 基 蓝 溶 液 （ 6 . 1 4 ） 于 5 0 0 m l 分 液 漏 斗 中 ， 加 入 1 0 0 m l 碱 性 硼 酸 溶 液 （ 6 . 1 3 ） 。 每 次 用 2 0 m l 的 三 氯 甲 烷 （ 6 . 5 ） 萃 取 ， 至 三 氯 甲 烷 相 无 色 或 亚 甲 基 蓝 溶 液 为 非 常 清 亮 的 紫 色 为 止 （ 约 萃 取 六 次 ） ， 将 底 层 的 三 氯 甲 烷 尽 量 放 净 ， 然 后 使 用 3 0 m l 三 氯 甲 烷 （ 6 . 5 ） 淋 洗 水
31、 相 ， 不 要 摇 动 。 待 两 相 完 全 分 开 后 ， 将 三 氯 甲 烷 相 放 掉 。 将 水 相 （ 纯 化 后 的 亚 甲 基 蓝 ） 放 入 1 0 0 0 m l 试 剂 瓶 中 ， 加 入 2 0 0 m l 碱 性 硼 酸 溶 液 （ 6 . 1 3 ） 和 6 4 0 m l 水 ， 此 时 试 液 总 体 积 约 为 1 0 0 0 m l 。 超 声 波 仪 超 声 处 理 2 0 m i n 左 右 ， 用 聚 乙 烯 盖 盖 好 ， 置 于 阴 暗 处 ， 放 置 2 4 h 后 使 用 。 该 溶 液 可 保 存 5 d 。 6 . 1 7 碱 性 亚 甲
32、 基 蓝 溶 液 。 在 1 L 试 剂 瓶 中 加 入 6 0 0 m l 碱 性 亚 甲 基 蓝 溶 液 （ 6 . 1 6 ） 和 3 0 0 m l 水 （ 超 声 波 仪 超 声 1 5 m i n 3 0 m i n 除 气 的 水 ） 。 该 溶 液 可 保 存 5 d 。 6 . 1 8 酸 性 亚 甲 基 蓝 溶 液 。 量 取 4 0 m l 亚 甲 基 蓝 溶 液 （ 6 . 1 4 ） 于 5 0 0 m l 分 液 漏 斗 中 ， 加 入 2 0 m l 碱 性 硼 酸 溶 液 （ 6 . 1 3 ） 和 1 5 0 m l 水 ， 每 次 用 2 0 m l 三 氯
33、 甲 烷 （ 6 . 5 ） 萃 取 ， 至 三 氯 甲 烷 相 无 色 或 亚 甲 基 蓝 溶 液 为 非 常 清 亮 的 紫 色 为 止 （ 约 萃 取 三 次 ） ， 将 底 层 的 三 氯 甲 烷 尽 量 放 净 ， 然 后 使 用 3 0 m l 三 氯 甲 烷 （ 6 . 5 ） 淋 洗 水 相 ， 不 要 摇 动 。 待 两 相 完 全 分 开 后 ， 将 三 氯 甲 烷 相 放 掉 。 将 水 相 （ 纯 化 后 的 亚 甲 基 蓝 ） 放 入 1 0 0 0 m l 试 剂 瓶 中 ， 加 入 1 0 m l 硫 酸 溶 液 （ 6 . 1 0 ） 和 7 8 0 m l 水
34、 。 此 时 试 液 总 体 积 约 为 1 0 0 0 m l 。 超 声 波 仪 超 声 2 0 m i n 左 右 ， 用 聚 乙 烯 盖 盖 好 ， 置 于 阴 暗 处 ， 放 置 2 4 h 后 使 用 。 该 溶 液 可 保 存 5 d 。 6 . 1 9 清 洗 溶 液 。4 在 1 0 0 0 m l 容 器 中 加 入 4 0 0 m l 水 、 1 0 0 m l 甲 醇 （ 6 . 6 ） 和 5 0 m l 盐 酸 （ 6 . 2 ） ， 混 匀 ， 于 试 剂 瓶 中 贮 存 。 6 . 2 0 十 二 烷 基 苯 磺 酸 钠 标 准 贮 备 液 ： 1 0 0 m
35、g / L （ 以 L A S 计 ） 。 使 用 市 售 的 有 证 标 准 溶 液 或 称 取 0 . 1 0 0 g 十 二 烷 基 苯 磺 酸 钠 （ 6 . 8 ） ， 准 确 至 0 . 0 0 1 g ， 溶 于 5 0 m l 水 中 ， 然 后 移 至 1 0 0 m l 容 量 瓶 中 ， 加 水 至 标 线 ， 缓 慢 混 匀 。 于 5 下 保 存 ， 可 保 存 2 周 。 6 . 2 1 十 二 烷 基 苯 磺 酸 钠 标 准 使 用 液 ： 1 0 . 0 0 m g / L （ 以 L A S 计 ） 。 量 取 十 二 烷 基 苯 磺 酸 钠 标 准 贮 备
36、液 （ 6 . 2 0 ） 1 0 . 0 0 m l 至 1 0 0 m l 容 量 瓶 中 ， 加 水 至 标 线 ， 缓 慢 混 匀 。 当 天 配 制 。 6 . 2 2 氦 气 ： 纯 度 9 9 . 9 9 % 。 7 仪 器 和 设 备 7 . 1 流 动 注 射 仪 ： 包 括 自 动 进 样 器 、 化 学 反 应 模 块 （ 预 处 理 通 道 、 注 入 泵 、 反 应 通 道 及 流 动 检 测 池 ， 光 程 一 般 为 1 0 m m ， 通 光 管 道 孔 径 约 1 . 5 m m ） 蠕 动 泵 、 数 据 处 理 系 统 。 7 . 2 分 析 天 平 ：
37、精 度 为 0 . 1 m g 。 7 . 3 超 声 波 仪 ： 频 率 4 0 k H z 。 7 . 4 一 般 实 验 室 常 用 仪 器 和 设 备 。 8 样 品 按 照 H J / T 9 1 和 H J / T 1 6 4 的 相 关 规 定 进 行 样 品 的 采 集 。 采 集 好 的 样 品 中 加 入 甲 醛 （ 6 . 7 ） ， 使 甲 醛 体 积 浓 度 为 1 % ， 4 下 保 存 ， 可 保 存 一 周 。 注： 阴离子表面活性剂易吸附在悬浮固体或沉积物上， 样品应充分混匀 ， 有明显颗粒物的样品应用超 声波仪超声粉碎后进样。 9 分 析 步 骤 9 . 1
38、 流 动 分 析 仪 的 调 试 与 校 准 按 照 仪 器 说 明 书 安 装 分 析 系 统 、 调 试 仪 器 及 设 定 工 作 参 数 。 仪 器 开 机 后 ， 进 行 流 路 系 统 的 预 调 节 ， 注 意 避 免 水 相 进 入 流 通 池 。 待 水 相 、 有 机 相 分 离 系 统 预 调 节 后 ， 对 流 路 系 统 进 行 细 调 以 获 得 最 佳 分 析 条 件 。 待 基 线 稳 定 后 （ 约 5 m i n ） 后 ， 按 9 . 2 9 . 4 进 行 操 作 。 9 . 2 校 准 9 . 2 . 1 标 准 系 列 的 制 备 于 一 组 容 量
39、 瓶 中 分 别 量 取 适 量 的 十 二 烷 基 苯 磺 酸 钠 标 准 使 用 液 （ 6 . 2 1 ） ， 用 水 稀 释 至 标 线 并 混 匀 ， 制 备 6 个 浓 度 点 的 标 准 系 列 ， 阴 离 子 表 面 活 性 剂 的 质 量 浓 度 （ 以 L A S 计 ） 分 别 为 ： 0 . 0 0 m g / L 、 0 . 1 0 m g / L 、 0 . 2 0 m g / L 、 0 . 5 0 m g / L 、 1 . 0 0 m g / L 、 2 . 0 0 m g / L 。 9 . 2 . 2 校 准 曲 线 的 绘 制 量 取 约 1 0 m l
40、 标 准 系 列 溶 液 （ 9 . 2 . 1 ） 分 别 置 于 样 品 杯 中 ， 从 低 浓 度 到 高 浓 度 依 次 取 样 分 析 ， 得 到 不 同 浓 度 阴 离 子 表 面 活 性 剂 的 信 号 值 （ 峰 面 积 ） 。 以 信 号 值 （ 峰 面 积 ） 为 纵 坐 标 ， 对 应 的 阴 离 子 表 面 活 性 剂 质 量 浓 度 （ 以 L A S 计 ， m g / L ） 为 横 坐 标 ， 绘 制 校 准 曲 线 。 9 . 3 测 定5 按 照 与 绘 制 校 准 曲 线 相 同 测 定 条 件 ， 量 取 约 1 0 m l 待 测 样 品 进 行 测
41、定 ， 记 录 信 号 值 （ 峰 面 积 ） 。 如 果 浓 度 高 于 标 准 曲 线 最 高 点 ， 要 对 样 品 进 行 适 当 稀 释 。 9 . 4 空 白 试 验 用 1 0 m l 水 代 替 样 品 ， 按 照 与 样 品 分 析 相 同 步 骤 进 行 测 定 ， 记 录 信 号 值 （ 峰 面 积 ） 。 1 0 结 果 计 算 与 表 示 1 0 . 1 结 果 计 算 样 品 中 阴 离 子 表 面 活 性 剂 的 浓 度 （ 以 L A S 计 ， m g / L ） ， 按 照 公 式 （ 1 ） 进 行 计 算 ： f b a y （ 1 ） 式 中 ： 样
42、品 中 阴 离 子 表 面 活 性 剂 的 质 量 浓 度 ， m g / L ； y 测 定 信 号 值 （ 峰 面 积 ） ； a 校 准 曲 线 方 法 的 截 距 ； b 校 准 曲 线 方 法 的 斜 率 ； f 稀 释 倍 数 。 1 0 . 2 结 果 表 示 当 测 定 结 果 小 于 1 m g / L 时 ， 保 留 小 数 点 后 两 位 ， 测 定 结 果 大 于 等 于 1 m g / L 时 ， 保 留 三 位 有 效 数 字 。 1 1 精 密 度 和 准 确 度 1 1 . 1 精 密 度 6 家 实 验 室 对 阴 离 子 表 面 活 性 剂 （ L A S
43、） 质 量 浓 度 为 0 . 2 0 m g / L 、 1 . 0 0 m g / L 、 1 . 8 0 m g / L 的 统 一 样 品 进 行 了 测 定 ， 实 验 室 内 相 对 标 准 偏 差 分 别 为 2 . 2 % 6 . 9 % 、 1 . 2 % 6 . 1 % 、 0 . 6 % 6 . 7 % ； 实 验 室 间 相 对 标 准 偏 差 分 别 为 9 . 0 % 、 9 . 5 % 、 3 . 2 % ； 重 复 性 限 分 别 为 0 . 0 2 m g / L 、 0 . 1 1 m g / L 、 0 . 1 7 m g / L ； 再 现 性 限 分
44、别 为 0 . 2 6 m g / L 、 1 . 3 1 m g / L 、 2 . 2 7 m g / L 。 1 0 . 2 准 确 度 5 家 实 验 室 对 阴 离 子 表 面 活 性 剂 （ L A S ） 质 量 浓 度 为 （ 0 . 7 7 2 0 . 0 6 4 ） m g / L 、 （ 0 . 3 0 0 0 . 0 2 0 ） m g / L 、 （ 0 . 5 4 4 0 . 0 4 0 ） m g / L 的 有 证 标 准 物 质 进 行 了 测 定 ， 相 对 误 差 分 别 为 - 3 . 0 % 1 . 0 % 、 - 5 . 7 % - 0 . 3 %
45、、 - 0 . 2 % 0 . 2 % ； 相 对 误 差 最 终 值 分 别 为 （ - 0 . 7 3 . 3 ） % 、 （ - 2 . 1 6 . 1 ） % 、 （ 0 . 0 1 0 . 3 ） % 。 6 家 实 验 室 分 别 对 阴 离 子 表 面 活 性 剂 质 量 浓 度 为 0 . 0 0 8 m g / L 0 . 4 5 7 m g / L 的 实 际 样 品 进 行 了 加 标 分 析 测 定 ， 加 标 回 收 率 分 别 为 9 3 . 0 % 1 0 3 % 、 9 7 . 0 % 1 1 0 % 、 8 8 . 5 % 1 1 2 % ； 加 标 回 收
46、率 最 终 值 分 别 为 （ 9 7 . 9 7 . 2 ） % 、 （ 1 0 3 9 . 8 ） % 、 （ 9 7 . 2 1 6 . 4 ） % 。 1 2 质 量 保 证 和 质 量 控 制 1 2 . 1 空 白 试 验6 每 批 样 品 须 至 少 测 定 2 个 实 验 室 空 白 ， 空 白 值 不 得 超 过 方 法 检 出 限 。 否 则 应 查 明 原 因 ， 重 新 分 析 直 至 合 格 之 后 才 能 测 定 样 品 。 1 2 . 2 校 准 有 效 性 检 查 每 批 样 品 分 析 均 须 绘 制 校 准 曲 线 ， 校 准 曲 线 的 相 关 系 数 0
47、 . 9 9 5 。 每 分 析 1 0 个 样 品 需 用 一 个 校 准 曲 线 的 中 间 浓 度 校 准 溶 液 进 行 校 准 核 查 ， 其 测 定 结 果 与 最 近 一 次 校 准 曲 线 该 点 浓 度 的 相 对 偏 差 应 1 0 % ， 否 则 应 重 新 绘 制 校 准 曲 线 。 1 2 . 3 全 程 序 空 白 每 批 样 品 至 少 测 定 1 个 全 程 序 空 白 ， 空 白 值 不 得 超 过 方 法 测 定 下 限 。 否 则 应 查 明 原 因 ， 重 新 分 析 直 至 合 格 之 后 才 能 测 定 样 品 。 1 2 . 4 精 密 度 控 制
48、 每 批 样 品 应 至 少 测 定 1 0 % 的 平 行 双 样 ， 样 品 数 量 少 于 1 0 个 时 ， 应 至 少 测 定 一 个 平 行 双 样 ， 两 次 平 行 测 定 结 果 的 相 对 偏 差 应 2 5 % 。 1 2 . 5 准 确 度 控 制 每 批 样 品 应 至 少 测 定 1 0 % 的 加 标 样 品 ， 样 品 数 量 少 于 1 0 个 时 ， 应 至 少 测 定 一 个 加 标 样 品 ， 加 标 回 收 率 应 在 8 0 % 1 2 0 % 之 间 。 必 要 时 ， 每 批 样 品 至 少 分 析 一 个 有 证 标 准 物 质 或 实 验 室
49、 自 行 配 制 的 质 控 样 ， 有 证 标 准 物 质 测 定 结 果 应 在 其 给 出 的 不 确 定 范 围 内 ， 实 验 室 自 行 配 制 的 质 控 样 测 试 结 果 应 控 制 在 9 0 % 1 1 0 % 。 实 验 室 自 行 配 制 的 质 控 样 应 注 意 与 国 家 有 证 标 准 物 质 的 比 对 。 1 3 废 物 处 理 分 析 过 程 中 有 三 氯 甲 烷 废 液 产 生 ， 应 集 中 回 收 ， 交 有 资 质 的 废 弃 物 专 业 处 理 公 司 处 理 。 1 4 注 意 事 项 1 4 . 1 本 方 法 使 用 的 玻 璃 器 皿 应 使 用 清 洗 溶 液 （ 6 . 1 9 ） 和 去 离 子 水 清 洗 ， 不 宜 用 合 成 洗 涤 剂 清 洗 。 1 4 . 2 试 验 结 束 后 ， 观 察 亚 甲 基 蓝 废 液 瓶 中 是 否 含 有 三 氯 甲 烷 ， 若 下 层 有 少 量 三 氯 甲 烷 ， 则 说 明 分
