1、NORME INTERNATIONALE ISO 11436 Premire dition 1993-08-01 Nickel et alliages de nickel - Dosage du bore total - Mthode par spectromtrie dabsorption molculaire la curcumine Nickel and nickel alloys - Determination of total boron content - Curcumin molecular absorption spectrometric method Numro de rfr
2、ence ISO 11436:1993(F) ISO 11436:1993(F) Avant-propos LISO (Organisation internationale de normalisation) est une fdration mondiale dorganismes nationaux de normalisation (comits membres de IISO). Llaboration des Normes internationales est en gnral confie aux comits techniques de IISO. Chaque comit
3、membre intress par une tude a le droit de faire partie du comit technique cr cet effet. Les organisations internationales, gouvernementales et non gouvernemen- tales, en liaison avec IISO participent galement aux travaux. LISO colla- bore troitement avec la Commission lectrotechnique internationale
4、(CEI) en ce qui concerne la normalisation lectrotechnique. Les projets de Normes internationales adopts par les comits techniques sont soumis aux comits membres pour vote. Leur publication comme Normes internationales requiert lapprobation de 75 % au moins des co- mits membres votants. La Norme inte
5、rnationale ISO 11436 a te labore par le comit technique lSO/TC 155, Nickel et alliages de nickel, sous-comit SC 4, Analyse des alliages de nickel. Lannexe A de la prsente Norme internationale est donne uniquement titre dinformation. 0 60 1993 Droits de reproduction rservs. Aucune partie de cette pub
6、lication ne peut tre reproduite ni utilise sous quelque forme que ce soit et par aucun procd, lectronique ou mcanique, y compris la photocopie et les microfilms, sans laccord crit de lditeur. Organisation internationale de normalisation Case Postale 56 l CH-l 211 Genve 20 l Suisse Imprim en Suisse i
7、i NORME INTERNATIONALE ISO 11436:1993(F) Nickel et alliages de nickel - Dosage du bore total - Mthode par spectromtrie dabsorption molculaire la curcumine 1. Domaine dapplication La prsente Norme internationale prescrit une m- thode par spectromtrie dabsorption molculaire permettant de doser le bore
8、 total des teneurs com- prises entre 4 g/t et 240 g/t dans le nickel et les al- liages de nickel. NOTE 1 Une ventuelle interfrence chimique du rhnium a t identifie. 4 Ractifs Au cours de lanalyse, sauf spcification contraire, utiliser uniquement des ractifs de qualit analytique reconnue et de leau d
9、istille ou de puret quiva- lente. 4.1 Acide chlorhydrique, pzo = 1 ,18 g/ml. 4.2 Acide sulfurique, p20 = 1,84 g/ml. 2 Rfrence normative 4.3 Acide nitrique, p20 = 1,41 g/ml. La norme suivante contient des dispositions qui, par suite de la rfrence qui en est faite, constituent des dispositions valable
10、s pour la prsente Norme interna- tionale. Au moment de la publication, ldition indi- que tait en vigueur. Toute norme est sujette rvision et les parties prenantes des accords fonds sur la prsente Norme internationale sont invites rechercher la possibilit dappliquer ldition la plus rcente de la norme
11、 indique ci-aprs. Les membres de la CEI et de IISO possdent le registre des Nor- mes internationales en vigueur a un moment donn. ISO 5725: 1986, Fidlit des mthodes dessai - D- termination de la rptabilit et de la reproductibilit dune mthode dessai normalisee par essais interla- bora toires. 3 Princ
12、ipe Mise en solution dune prise dessai dans de lacide chlorhydrique et de lacide nitrique. Dcomposition des composs au bore rsistants (par exemple, ni- trures de bore) par chauffage fumes de la solution dchantillon avec de lacide phosphorique et de lacide sulfurique pendant 30 min au moins 290 OC. F
13、ormation dun complexe de curcumine et de bore dans une solution tampon dacide actique et sulfuri- que et mesurage de Iabsorbance optique de la solu- tion dessai une longueur donde de 543 nm. 4.4 Acide phosphorique, p20 = 1,71 g/ml. 4.5 Hypophosphite de sodium, monohydrat (NaH,PO,H,O). 4.6 Acide acti
14、que, cristallisable, p20 = 1,05 g/ml. Ce ractif doit tre exempt daldhydes. Mode opratoire de contrle des aldhydes: Transvaser 20 ml dacide actique dans un bcher de 50 ml, ajouter 1 ml de solution de permanganate de potassium 1 g/l. La couleur ne doit pas disparatre avant 10 min. Si des aldhydes sont
15、 prsents, une couleur brune bien visible apparat au bout de 15 min. 4.7 Mlange dacide actique et dacide sulfuri- que, 1 + 1. Ajouter par petites portions, en agitant et en refroi- dissant sous leau courante, un volume dacide sulfu- rique (4.2) un volume dacide actique (4.6). 4.8 Solution tampon dact
16、ate Mettre en solution dans 400 ml deau, 225 g dac- tate dammonium (CH,COONH,). Ajouter 300 ml ISO 11436:1993(F) dacide actique (4.6). Filtrer la solution sur un papier filtre moyen et diluer 1 000 ml. Conserver dans un flacon en polythylne. 49 . Fluorure de sodium, solution Mettre en solution 4 g d
17、e fluorure de sodium (NaF) dans 100 ml deau et homogniser. 4.10 Bore, solution talon de refrence (100 mg/l). Peser 0,000 1 g prs, 0,285 8 g dacide borique (H,BO,) et transvaser dans une fiole jauge de 500 ml. Mettre lacide en solution dans de leau, complter au trait de jauge et homogniser. Conserver
18、 la solution dans un flacon en polythylne. 4.11 Bore, solution talon (2 mg/l). Transvaser 20,O ml de la solution mer-e de bore (4.10) dans une fiole jauge de 1 000 ml. Diluer au volume avec de leau et homogniser. Conserver la solution dans un flacon en polythylne. A prparer extemporanment. 4.12 Curc
19、umine, solution. Mettre en solution dans un rcipient en polythylne ou en quartz, en chauffant au bain-marie et en re- muant avec un agitateur magntique, 0,125 g de cur- cumine (C,H,O,) dans 60 ml dacide actique (4.6). Refroidir et transvaser dans une fiole jauge en plas- tique de 100 ml (5.3). Dilue
20、r au volume avec de lacide actique (4.6) et homogniser. Cette solution doit tre prpare extemporanment. 5 Appareillage Toute la verrerie et les flacons ou fioles en plastique utiliss doivent tre rincs lacide actique (4.6) puis leau et enfin schs. 5.1 Fioles coniques en quartz, de 100 ml de capa- cit,
21、 couvercle en quartz ou en polypropylne. 5.2 Bloc en alliage daluminium, recommand mais pas essentiel, permettant datteindre et de maintenir une temprature de 290 OC pendant toute la priode de chauffage a fumes. Ce bloc (voir figu- res A.1, A.2 et A.31 est perc de trous exactement adapts aux fioles
22、en quartz de 100 ml et est chauff par contact superficiel avec une plaque chauffante permettant de rguler la temprature de laluminium jusqu 320 OC environ 5.3 Fioles jauges en plastique, de 50 ml et 100 ml de capacit. 5.4 Flacons en plastique, de 100 ml, 500 ml et 1 000 ml de capacit. 5.5 Spectromtr
23、ie dabsorption molculaire, ca- pable de mesurer Iabsorbance a une longueur donde de 543 nm avec une largeur de bande spectrale inf- rieure ou gale a 10 nm. Le rglage de longueur donde doit tre prcis a + 2 nm prs, la mesure tant faite sur le maximum zabsorption dun filtre en oxyde dholmium 536 nm ou
24、par toute autre m- thode dtalonnage approprie. La fidlit de la me- sure dabsorption sur la solution dabsorbance maximale doit correspondre une rptabilit, expri- me sous forme dcart-type relatif, de + 0,3 % ou - mieux. 6 chantillonnage et prparation des chantillons 6.1 Lchantillonnage et la prparatio
25、n de Ichan- tillon de laboratoire doivent se faire suivant les m- thodes normales tablies ou, en cas de litige, conformment la Norme internationale correspon- dante. 6.2 Lchantillon de laboratoire se prsente nor- malement sous la forme de copeaux de fraisage ou de perage, ne ncessitant aucune autre
26、prparation. 6.3 Si lon souponne lchantillon dtre contamin par de Ihuile ou de la graisse rsultant du fraisage ou du perage, il convient de le nettoyer par lavage lactone extra-pure puis de le scher lair. 6.4 Si lchantillon de laboratoire renferme des par- ticules ou des morceaux de tailles trs diffr
27、entes, on utilisera un diviseur lames pour obtenir lchantillon pour essai. 7 Mode opratoire 7.1 Prparation du bloc en aluminium Placer le bloc sur une source de chaleur. Rgler la temprature superficielle de la source de manire obtenir une temprature constante de lordre de 280 OC 320 OC dans une fiol
28、e conique contenant 10 ml dacide sulfurique (4.2). (La temprature peut tre mesure avec un thermomtre gradu de 0 “C 350 OC.) NOTE 2 Des rsultats quivalents peuvent tre obtenus Sans le bloc si lon mesure la temprature de chaque rci- pient laide dun thermometre plac dans une gaine et quon la maintienne
29、 un minimum de 290 OC. 2 ISO 11436:1993(F) 7.2 Prise dessai et prparation de la solution dessai 7.2.1 Peser 0,001 g prs environ - 0,5 g dchantillon pour essai, si la teneur est in- frieure 120 g/t; - 0,25 g dchantillon pour essai, si la teneur est comprise entre 120 g/t et 240 g/t. 7.2.2 Placer la p
30、rise dessai dans la fiole conique de 100 ml (5.1). Ajouter 10 ml dacide chlorhydrique (4.1) et 5 ml dacide nitrique (4.3). Placer sur la fiole un couvercle en quartz ou en polypropylne et laisser temprature ambiante pour viter les pertes de bore temprature plus leve. Attendre la mise en solu- tion c
31、omplte ou la fin de leffervescence. Agiter de temps en temps si lchantillon est difficile mettre en solution. 7.2.3 Ajouter avec prcaution 10 ml dacide phos- phorique (4.4) et 5 ml dacide sulfurique (4.2). Placer la fiole en quartz sans couvercle dans lun des trous percs dans le bloc en aluminium ch
32、auff. Chauffer jusqu dgagement de fumes dacide sulfurique, replacer le couvercle et maintenir le chauffage pen- dant 30 min. Enlever la fiole du bloc et laisser refroidir. Diluer la solution sirupeuse avec 30 ml deau. Chauf- fer et agiter. 7.2.4 Ajouter 5 ml dacide chlorhydrique (4.1) et amener bull
33、ition. Ajouter 3 g dhypophosphite de sodium (4.5) et laisser douce bullition pendant 15 min. Enlever de la source de chaleur et laisser re- froidir. Transvaser la solution quantitativement dans une fiole jauge en plastique de 50 ml (5.3). Diluer au volume avec de leau et homogniser. NOTE 3 Dans les
34、solutions dessai base dchantillon contenant du cuivre, il apparat un prcipit. Ce prcipit nest pas gnant si on le laisse dposer avant de prlever une partie aliquote. 7.4 Dveloppement de la couleur 7.4.1 Transvaser 1,0 ml de solution dessai (7.2.4) dans une fiole jauge de 100 ml (5.3). 7.4.2 Ajouter d
35、ans les deux fioles (7.3 et 7.4.1) les quantits suivantes de ractifs et mlanger en agitant aprs chaque ajout pour viter tout contact avec les bouchons. - 6,0 ml du mlange dacide actique et dacide sulfurique (4.7). viter le contact de la pipette avec le col et les parois de la fiole. - 6,0 ml de solu
36、tion de curcumine (4.12). Boucher la fiole et laisser reposer pendant 2 h 30 min pour que la couleur se-dveloppe compltement. - 1,0 ml dacide phosphorique (4.4) pour stabiliser la couleur. Agiter et laisser reposer 30 min. - 30,O ml de solution tampon lactate (4.8). La solution vire lorange. Boucher
37、 et agiter. Laisser reposer exactement 15 min. NOTE 5 Pour pouvoir effectuer les mesures spectrom- triques sur toutes les solutions en respectant exactement le temps dattente final de 15 min aprs lajout de la solu- tion tampon dactate, il est conseille de regrouper les so- lutions en sries de six me
38、surages. Si le temps dattente nest pas strictement respecte, on peut observer un trouble . dans la solution et, en consquence, les rsultats obtenus peuvent tre errons. 7.5 Mesurage spectromtrique 7.5.1 Mesurer Iabsorbance de la solution dessai avec le complexe bore-curcumine (7.4.1) et de la so- lut
39、ion correspondante de compensation (7.3) par rap- port leau une longueur donde de 543 nm dans des cuves de 2 cm avec le spectromtre dabsorption molculaire (5.5). 7.5.2 Soustraire Iabsorbance de la solution de com- pensation de Iabsorbance de la solution dessai ren- fermant le complexe bore-curcumine
40、. 7.6 Essai blanc 73 . Solution de compensation Transvaser 1,O ml de solution dessai (7.2.4) dans une fiole en plastique de 100 ml (5.4). Ajouter 0,2 ml de solution de fluorure de sodium (4.9). viter le contact avec les parois de la fiole. Mlanger avec soin le petit volume de solution et laisser rep
41、oser 1 h. Laisser se dvelopper la couleur de la manire indique en 7.4.2. NOTE 4 Cette solution doit tre prte avant que ltape de dveloppement de la coloration commence car la solu- tion complexe la curcumine et la solution de compen- sation doivent tre prtes a mesurer en mme temps. Effectuer, paralll
42、ement au dosage, un essai blanc en suivant le mme mode opratoire et en utilisant les mmes quantits de tous les ractifs. Soustraire Iabsorbance mesure de la solution de compensation blanc de Iabsorbance de la solution blanc. 7.7 talonnage 7.7.1 Ajouter, laide dune burette, dans une srie de six fioles
43、 coniques en quartz de 100 ml (5.1), les quantits de solution dtalonnage de bore (4.11) in- diques au tableau 1. ISO 11436:1993(F) Continuer de la manire indique en 7.2.2 7.5, sauf 7.3, pour lchantillon dessai. 7.7.2 Soustraire de chaque solution contenant du bore Iabsorbance du premier lment Zro) e
44、t tra- cer la courbe de Iabsorbance nette en fonction de la masse, en microgrammes, de bore dans la solution mesure. NOTE 6 Aucune solution de compensation (7.3) na tre prpare, puisque toutes les solutions ont la mme matrice. 7.8 Nombre de dosages Effectuer les dosages au moins en double. 8 Expressi
45、on des rsultats 8.1 Calcul 8.1.1 Convertir les absorbantes nettes de la solution dessai (7.5.2) et de la solution dessai blanc (7.6) en microgrammes de bore laide de la courbe dtalonnage (voir 7.7.2 ). 8.1.2 Calculer la teneur en bore, w ml est la masse, en microgrammes, de bore trouv dans la prise
46、dessai; m! est la masse, en microgrammes, de bore trouv dans lessai blanc. 8.2 Fidlit 8.2.1 Essais interlaboratoires Neuf laboratoires de quatre pays diffrents ont parti- cip aux essais selon cette procdure sur quatre chantillons dalliages de nickel et deux matriaux de rfrence certifis. Les chantill
47、ons ont t analyss en double deux jours diffrents. Leur composition nominale figure au tableau 2. Tableau 1 - Solutions dtalonnage de bore Solution dtalonnage de Masse correspondante de Domaine de teneur en bore dans lchantillon bore (4.11) bore w ml Pg Prise dessai Prise dessai = 0,5 g = 0,25 g 0 0 LO 2 5,O 10 4120 IO 240 10,o 20 20,o 40 30,o 60 ISO 11436:1993(F) chantillon Tableau 2 - Composition nominale des chantillons dessai % (dm) B CO Cr Fe Mo Nb Ta Ti v w Ni Composition nominale 1 0,0005 - 20 48 - - - - - - Le reste 2 0,002 -
