1、NORME INTERNATIONALE ISO 16588 Premire dition 2002-11-01 Numro de rfrence ISO 16588:2002(F) ISO 2002 Qualit de leau Dosage de six agents complexants Mthode par chromatographie en phase gazeuse Water quality Determination of six complexing agents Gas- chromatographic methodISO 16588:2002(F) ii ISO 20
2、02 Tous droits rservs PDF Exonration de responsabilit Le prsent fichier PDF peut contenir des polices de caractres intgres. Conformment aux conditions de licence dAdobe, ce fichier peut tre imprim ou visualis, mais ne doit pas tre modifi moins que lordinateur employ cet effet ne bnficie dune licence
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7、1 Geneva 20 Tel. + 41 22 749 01 11 Fax + 41 22 749 09 47 E-mail copyrightiso.ch Web www.iso.ch Imprim en SuisseISO 16588:2002(F) ISO 2002 Tous droits rservs iii Sommaire Page 1 Domaine dapplication 1 2 Rfrences normatives . 1 3 Principe . 2 4 Interfrences . 2 5 Ractifs . 2 6 Appareillage 4 7 chantil
8、lonnage et stabilisation des chantillons . 5 8 Mode opratoire . 5 9 talonnage . 8 10 Expression des rsultats 9 11 Rapport dessai . 10 Annexe A Exemples de colonnes, dun chromatogramme et de spectres de masse 11 Bibliographie 13ISO 16588:2002(F) iv ISO 2002 Tous droits rservs Avant-propos LISO (Organ
9、isation internationale de normalisation) est une fdration mondiale dorganismes nationaux de normalisation (comits membres de lISO). Llaboration des Normes internationales est en gnral confie aux comits techniques de lISO. Chaque comit membre intress par une tude a le droit de faire partie du comit t
10、echnique cr cet effet. Les organisations internationales, gouvernementales et non gouvernementales, en liaison avec lISO participent galement aux travaux. LISO collabore troitement avec la Commission lectrotechnique internationale (CEI) en ce qui concerne la normalisation lectrotechnique. Les Normes
11、 internationales sont rdiges conformment aux rgles donnes dans les Directives ISO/CEI, Partie 3. Les projets de Normes internationales adopts par les comits techniques sont soumis aux comits membres pour vote. Leur publication comme Normes internationales requiert lapprobation de 75 % au moins des c
12、omits membres votants. Lattention est appele sur le fait que certains des lments de la prsente Norme internationale peuvent faire lobjet de droits de proprit intellectuelle ou de droits analogues. LISO ne saurait tre tenue pour responsable de ne pas avoir identifi de tels droits de proprit et averti
13、 de leur existence. La Norme internationale ISO 16588 a t labore par le comit technique ISO/TC 147, Qualit de leau, sous- comit SC 2, Mthodes physiques, chimiques et biochimiques. Lannexe A de la prsente Norme internationale est donne uniquement titre dinformation.ISO 16588:2002(F) ISO 2002 Tous dro
14、its rservs v Introduction Il est essentiel que lessai conduit selon la prsente Norme internationale soit effectu par un personnel convenablement qualifi. Il convient de vrifier si des problmes particuliers ncessitent la spcification de conditions supplmentaires, et dans quelle mesure.NORME INTERNATI
15、ONALE ISO 16588:2002(F) ISO 2002 Tous droits rservs 1 Qualit de leau Dosage de six agents complexants Mthode par chromatographie en phase gazeuse AVERTISSEMENT Il convient que les personnes utilisant la prsente Norme internationale soient familires des pratiques courantes de laboratoire. La prsente
16、Norme internationale ne prtend pas aborder tous les ventuels problmes de scurit lis son utilisation. Il est de la responsabilit de lutilisateur dtablir des pratiques de sant et de scurit appropries et de sassurer de la conformit aux exigences rglementaires nationales. 1 Domaine dapplication La prsen
17、te Norme internationale spcifie une mthode pour le dosage des agents complexants organiques solubles dans leau rpertoris au Tableau 1, dans la gamme de concentrations allant de si un volume dchantillon compris entre et est utilis. Il est possible de modifier la gamme de concentrations pour lanalyse
18、de dilutions. La mthode est applicable leau potable, aux eaux souterraines, aux eaux de surface et aux eaux uses. Pour lanalyse deaux uses, il est recommand de diluer un volume dchantillon plus petit, par exemple , pour rduire les effets de matrices. Ladsorption des six agents complexants par les ma
19、tires solides est ngligeable. La prsente mthode permet galement deffectuer le dosage dautres agents complexants de composition similaire, sous rserve quils ragissent de la mme manire lors du prtraitement des chantillons, de la drivation et de la chromatographie en phase gazeuse. Cela doit faire lobj
20、et dun contrle dans chaque cas individuel. 2R frences normatives Les documents normatifs suivants contiennent des dispositions qui, par suite de la rfrence qui y est faite, constituent des dispositions valables pour la prsente Norme internationale. Pour les rfrences dates, les amendements ultrieurs
21、ou les rvisions de ces publications ne sappliquent pas. Toutefois, les parties prenantes aux accords fonds sur la prsente Norme internationale sont invites rechercher la possibilit dappliquer les ditions les plus rcentes des documents normatifs indiqus ci-aprs. Pour les rfrences non dates, la dernir
22、e dition du document normatif en rfrence sapplique. Les membres de lISO et de la CEI possdent le registre des Normes internationales en vigueur. Tableau 1 Agents complexants pouvant tre doss par la prsente mthode N o Nom Composition Masse molculaire Numro CAS a 1E D T A acide thylnedinitrilottraacti
23、que C 10 H 16 O 8 N 2 292,25 60-00-4 2N T A acide nitrilotriactique C 6 H 9 O 6 N 191,14 139-13-9 3D T P A acide dithylnetrinitrilopentaactique C 14 H 23 O 10 N 3 393,35 67-43-6 4M G D A acide mthylglyacinediactique C 7 H 11 O 6 N 205,17 29578-05-0 5- A D A acide -alaninediactique C 7 H 11 O 6 N 205
24、,17 6245-75-6 61 , 3 - P D T A acide 1,3-propylnedinitrilottraactique C 11 H 18 O 8 N 2 306,27 1939-36-2 a CAS: Chemical Abstracts System (= Systme dabrviations chimiques). 0,5 g/l 200 g/l 50 ml 100 ml 5ml 10 ml ISO 16588:2002(F) 2 ISO 2002 Tous droits rservs ISO 3696:1987, Eau pour laboratoire usag
25、e analytique Spcification et mthodes dessai ISO 5667-1:1980, Qualit de leau chantillonnage Partie1: Guide gnral pour ltablissement des programmes dchantillonnage ISO 5667-2:1991, Qualit de leau chantillonnage Partie2: Guide gnral sur les techniques dchantillonnage 3P r i n c i p e Stabilisation de l
26、chantillon pour essai avec du formaldhyde et vaporation jusqu siccit. Ajout dacide chlorhydrique ou dacide formique et nouvelle vaporation jusqu siccit. Estrification des agents complexants en esters n-propyle, iso-propyle ou n-butyle. Addition deau et extraction des esters au n-hexane. Sparation pa
27、r chromatographie en phase gazeuse, puis identification et quantification avec un dtecteur sensible lazote ou par spectromtrie de masse. Pour le dosage dEDTA, de DTPA et de 1,3-PDTA, utiliser de lacide 1,2-propylnedinitrilottraactique (1,2-PDTA) comme talon interne pour lensemble du mode opratoire.
28、En cas dutilisation dun dtecteur sensible lazote, utiliser du nitrile dhepta- et/ou octadcane comme talon tmoin pour ltape de chromatographie en phase gazeuse. Il est possible dutiliser du 1-chlorottradcane comme talon tmoin si une dtection par spectromtrie de masse est choisie. Des tmoins marqus au
29、 13 C peuvent tre utiliss comme solution alternative. 4I n t e r f rences En dpit de leur stabilit, les complexes de ces agents complexants avec des mtaux lourds sont rsolus et les agents complexants sont doss, sauf dans le cas du bismuth. Avec les chantillons contenant du bismuth dans des concentra
30、tions , il est possible davoir des pertes. En cas de fortes concentrations en sel ( de NaCl, ce qui correspond une conductivit lectrique de lordre de ), la rduction jusqu siccit peut se rvler difficile. Llimination complte de leau est cependant ncessaire pour procder ensuite lestrification. Il est d
31、onc ncessaire de diluer les chantillons ou de prlever de plus petits volumes dchantillon. En prsence dions calcium en concentrations excdant de Ca 2+ , des pertes dEDTA se produiront. 5R actifs Tous les ractifs doivent tre exempts dimpurets, lesquelles sont susceptibles dinterfrer avec les ractions.
32、 Tout au long du prsent mode opratoire, utiliser uniquement de leau dionise (5.1). 5.1 Eau dionise, conforme la qualit 1 telle que dfinie dans lISO 3696. 5.2 Gaz pour chromatographie en phase gazeuse et spectromtrie de masse, tels que dfinis par les fabricants des instruments. 5.3 Azote, de puret .
33、5.4 n-Propanol, ou iso-propanol, ou n-butanol, pour la prparation du ractif destrification (5.6). 5.5 Chlorure dactyle. 100 g/l 2 g/l 400 mS/m 200 mg/l 99,996 %ISO 16588:2002(F) ISO 2002 Tous droits rservs 3 5.6 Ractif destrification. Dans un bcher de , mlanger soigneusement, en tournant, de n-propa
34、nol ou diso-propanol ou de n-butanol (5.4) avec de chlorure dactyle (5.5). AVERTISSEMENT Un fort dgagement de chaleur est gnr. Le mlange est stable pendant au moins 1 mois temprature ambiante. 5.7 Composs de rfrence. 5.7.1 Acide nitrilotriactique (NTA), C 6 H 9 O 6 N, de puret . 5.7.2 Acide thylnedi
35、aminettraactique (EDTA), C 10 H 16 O 8 N 2 , de puret . 5.7.3 Acide dithylnetrinitrilopentaactique (DTPA), C 14 H 23 O 10 N 3 , de puret . 5.7.4 Acide mthylglycinediactique (MGDA), C 7 H 11 O 6 N. 5.7.5 Acide -alaninediactique ( -ADA), C 7 H 11 O 6 N. 5.7.6 Acide 1,3-propylnedinitrilottraactique (1,
36、3-PDTA), C 11 H 18 O 8 N 2 , de puret . 5.7.7 Composs de rfrence (5.7.1 5.7.6) marqus au 13 C (facultatifs). 5.8 talons de contrle et talon interne. 5.8.1 Nitrile doctadcane, C 18 H 35 N, de puret . 5.8.2 Nitrile dheptadcane, C 17 H 33 N, de puret . 5.8.3 1-Chlorottradcane, C 14 H 29 Cl, de puret .
37、5.8.4 Acide 1,2-propylnedinitrilottraactique (1,2-PDTA), C 11 H 18 N 2 O 8 , de puret . 5.9 Formaldhyde, solution aqueuse en volume. 5.10 n-Hexane. 5.11 Sulfate de sodium, anhydre. 5.12 Solution dhydroxyde de sodium, . 5.13 Acide chlorhydrique, . 5.14 Acide chlorhydrique, . 5.15 Acide formique, solu
38、tion aqueuse en volume. 5.16 Solutions mres pour talonnage, . Prparer des solutions mres dans des concentrations en masse de comme suit. Peser de chacun des agents complexants 5.7.1 5.7.6 et 5.8.4 dans des fioles gradues de , dissoudre dans de solution dhydroxyde de sodium (5.12) et complter au volu
39、me avec de leau (5.1). Stockes au rfrigrateur dans des flacons en verre brun, les solutions mres sont stables pendant au moins 3 mois. 400 ml 90 ml 10 ml 99 % 99 % 99 % 99 % 98 % 98 % 98 % 98 % 37 % c(NaOH)=1 mol/l c(HCl)=5 mol/l c(HCl)=1 mol/l 50 % 1 g/l 1 g/l 100 mg 100 ml 2 mlISO 16588:2002(F) 4
40、ISO 2002 Tous droits rservs 5.17 Solutions mres intermdiaires, et . Avant chaque srie danalyses, prparer des solutions mres intermdiaires de et de en diluant les solutions mres (5.16) avec de leau (5.1). 5.18 talon de contrle au nitrile, . Dissoudre de nitrile doctadcane (5.8.1) et/ou de nitrile dhe
41、ptadcane (5.8.2) dans de n-hexane (5.10). Stocker la solution au rfrigrateur . La solution est stable pendant au moins 3 mois. Pralablement lemploi, prparer une dilution de n-hexane dune concentration en masse de . 5.19 talon de contrle au 1-chlorottradcane, . Dissoudre de 1-chlorottradcane (5.8.3)
42、dans de n-hexane (5.10). Stocker la solution au rfrigrateur.La solution est stable pendant au moins 3 mois. Pralablement lemploi, prparer une dilution de n-hexane dune concentration en masse de . 6 Appareillage 6.1 Verrerie, exclusivement rserve au dosage des agents complexants. Lutilisation de dter
43、gents peut provoquer une contamination. En cas de contamination, rincer la verrerie avec de lhydroxyde de sodium (5.12). 6.2 Bain ultrasons. 6.3 Dispositif de chauffage, de prfrence une tuve, permettant dvaporer des chantillons deau jusqu siccit. 6.4 Dispositif permettant dtablir un flux dazote d bi
44、t rglable la surface des chantillons deau pendant le processus dvaporation dans le dispositif de chauffage (6.3). 6.5 vaporateur rotatif. 6.6 Bloc chauffant, pour lestrification d chantillons dans les fioles dchantillons (6.8). Au cours de lestrification, insrer les fioles dchantillons dans le bloc
45、chauffant sur environ la moiti de leur volume (utiliser des bagues mtalliques pour les tenir en place). 6.7 Pipettes, de , ou distributeurs. 6.8 Fioles usage unique avec septum en PTFE (PTFE = polyttrafluorothylne), de et . 6.9 pH-mtre, ayant une exactitude de . 6.10 Bchers, de . 6.11 Chromatographe
46、 en phase gazeuse avec dtecteur par spectromtrie de masse. 1 mg/l 10 mg/l 10 mg/l 1 mg/l 0,5 mg/l 100 mg 100 ml 4 C 0,5 mg/l 0,5 mg/l 100 mg 100 ml 4 C 0,5 mg/l (90 3) C 0,1 ml 10 ml 3ml 12ml 0,1 400 mlISO 16588:2002(F) ISO 2002 Tous droits rservs 5 6.12 Chromatographe en phase gazeuse avec dtecteur
47、 dazote (NPD). 6.13 Colonne capillaire pour chromatographie en phase gazeuse, en silice fondue, ayant les caractristiques suivantes ( titre dexemple): longueur comprise entre et ; diamtre intrieur compris entre et ; phase stationnaire: dimthylpolysiloxane ou dimthylpolysiloxane, plus diphnylpolysiloxane; paisseur du film comprise entre et (voir annexe A). 6.14 Microseringues, de capacits appropries. 6.15 Fioles gradues, et .
