1、NOR ME INTERNATIONALE INTERNATIONAL ORGANIZATION FOR STANDARDIZATION .Lit AA HhP0;11i4H OPrAHM3SLIlIH Il0 CI 4HJ4PTM34UMM .ORGANISATION INTERNATIONALt DE NORMALISATION Acide phosphorique et phosphates de sodium usage industriel (y compris les industries alimentaires) - Dosage du fluor - Mthode photo
2、mtrique au complexone dalizarine et nitrate de lanthane Phosphoric acid and sodium phosphates for industrial use (including foodstuffs) - Determination of fluorine content - Alizarin complexone and lanthanum nitrate photometric method Premire dition - 1976-08-1 5 CDU 661.634/.635 : 546.16 : 543.42 R
3、f. no : IS0 3360-1976 (FI Descripteurs : compos chimique, industrie alimentaire, acide phosphorique, phosphate de sodium, analyse chimique, dosage, mthode spec- trophotomtrique. Prix base sur 5 pages AVANT-PROPOS LISO (Organisation Internationale de Normalisation) est une fdration mondiale dorganism
4、es nationaux de normalisation (Comits Membres ISO). Llaboration des Normes Internationales est confie aux Comits Techniques ISO. Chaque Comit Membre intress par une tude a le droit de faire partie du Comit Technique correspondant. Les organisations internationales, gouvernementales et non gouverneme
5、ntales, en liaison avec IISO, participent galement aux travaux. Les Projets de Normes Internationales adopts par les Comits Techniques sont soumis aux Comits Membres pour approbation, avant leur acceptation comme Normes Internationales par le Conseil de IISO. - - La Norme Internationale IS03360 a t
6、tablie par le Comit Technique ISO/TC 47, Chimie, et a t soumise aux Comits Membres en janvier 1974. Elle a t approuve par les Comits Membres des pays suivants Afrique du Sud, Rp. d Allemagne Belgique Bulgarie Chili gypte, Rp. arabe d Espagne Finlande France Royaume-Uni Hongrie Suisse Inde Tchcoslova
7、quie Isral Tha I a nde Italie Turquie Nouvelle-Zlande U.R.S.S. Pays-Bas Yougoslavie Pologne Aucun Comit Membre na dsapprouv le document. O Organisation Internationale de Normalisation, 1976 O Imprim en Suisse NORME INTERNATIONALE IS0 3360-1976 (F) Acide phosphorique et phosphates de sodium usage ind
8、ustriel (y compris les industries alimentaires) - Dosage du fluor - Mthode photometrique au complexone dalizarine et nitrate de lanthane 1 OBJET ET DOMAINE DAPPLICATION La prsente Norme Internationale spcifie une mthode photomtrique au complexone dalizarine et nitrate de lanthane pour le dosage du f
9、luor dans lacide phosphorique et les phosphates de sodium usage industriel (y compris les industries alimentaires). La mthode est applicable aux produits dont la teneur en fluor, exispime en F, est gale ou suprieure 0,5 mg/kg. 2 PRINCIPE Sparation du fluor dune prise dessai, par distillation sous co
10、urant de vapeur deau en milieu acide phosphorique. For- mation, pH contrl, dun complexe de coloration bleue entre le fluor et le ractif combin complexone dalizarine et nitrate de lanthane. Addition dactone pour augmenter la stabilit du complexe et la sensibilit de la mthode. Mesurage photomtrique du
11、 complexe color une longueur donde aux environs de 600 nm. 3 REACTIFS Au cours de lanalyse, nutiliser que des ractifs de qualit analytique reconnue, ne contenant que des traces de fluor, et que de leau distille ou de leau de puret quivalente. 3.1 Acide phosphorique, p 1,70 g/ml environ, solution 85
12、% (rn/rn) environ. 3.2 Silice, en poudre, sche Ituve, 150 “C environ, durant 2 h. 3.3 Actone. 3.4 Acide nitrique, solution 0,02 N environ. 3.5 Hydroxyde de sodium, solution 0,2 N environ. 3.6 Ractif colorimtrique combin. 3.6.1 Solution tampon de pH 4,6. Dissoudre 5,9 g dacide succinique (butanedioqu
13、e) dans 300 ml environ deau et ajuster le pH a 4,6 par addition dune solution dhydroxyde de sodium 0,5 N, en contrlant avec un pH-mtre. Diluer 500 ml avec de leau. 3.6.2 Complexone dalizarine, solution 0,88 g/l. Suspendre 0,44 g- de complexone dalizarine dans 200 ml environ deau et ajouter, par peti
14、tes portions, une solution dhydroxyde de sodium 0,5 N, jusqu dissolution complte. Ajouter ensuite 50ml de la solution tampon (3.6.1). Contrler le pH de la solution en utilisant un pH- mtre, et lajuster, si ncessaire, entre 4,5 et 4,8. Diluer 500 ml et conserver la solution une temprature comprise en
15、tre O et 50 OC. NOTE - Cette solution a une equivalence lgrement suprieure a celle de la solution de nitrate de lanthane (3.6.3). de sorte que les ions trivalents du lanthane sont compltement complexs. 3.6.3 Nitrate de lanthane, solution a 0.86 g/I Dissoudre 0,43 g de nitrate de lanthane( I I I) hex
16、ahydrat La(N03)3.6H20 dans 500 ml deau. 3.6.4 Mlanger, au moment de lemploi, des volumes gaux de la solution de complexone dalizarine (3.6.2) et de la solution de nitrate de lanthane (3.6.3). 3.7 Fluor, solution talon correspondant ii 0,100 g de F par litre. Peser, 0,000 1 g prs, 0,221 O g de fluoru
17、re de sodium pralablement sch durant 2 h 105 “C et refroidi en dessiccateur; les introduire dans un bcher de 250 ml contenant 100 ml environ deau. Aprs dissolution, transvaser quantitativement la solution dans une fiole jauge de 1 O00 ml, complter au volume et homogniser. 1 ml de cette solution talo
18、n contient 0,100 mg de F. Conserver cette solution dans un flacon en plastique. 3.8 Fluor, solution talon correspondant 1 ,O0 mg de F par litre. Introduire 10,O ml de la solution talon de fluor (3.7) dans une fiole jauge de 1 O00 ml, complter au volume et homogniser. 1 ml de cette solution talon con
19、tient 1 pg de F. Prparer cette solution au moment de lemploi. 3.9 Phnolphtaline, solution 1 g/l dans Ithanol 95 % (V/V). 1 IS0 3360-1976 (FI 4 APPAREILLAGE Matriel courant de laboratoire, et 5 MODE OPRATOIRE 5.1 Prise dessai Peser, 1 % prs, une masse de Ichantillon pour essai contenant au maximum 1
20、mg de F. Dans le cas de lacide phosphorique, cette masse ne doit pas dpasser 50 g. NOTE - Si le produit a une teneur leve en fluor (FI (suprieure a 1 g/kgJ, prparer, en partant dune prise dessai convenable, une dilution approprie et prlever de celle-ci une partie aliquote conte- nant au maximum 1 mg
21、 de F. 4.1 Appareil distiller, entirement en verre, avec entranement a la vapeur qui assure la distillation complte et le recueil total du fluor. Un appareil convenable est reprsent, a titre dexemple, la figure et est constitue par 4.1.1 Gnrateur de vapeur deau, par exemple ballon col large, de capa
22、cit 3 O00 ml environ, muni dun bouchon O sont insrs trois tubes en verre 4.1.1 a), b) et c), de diamtre intrieur 6 mm environ : a) tube dgagement, a double coude, pour introduire la vapeur dans le ballon a distiller (4.1.2.1) (une extr- mit doit plonger dans le ballon distiller); b) tube pour le rgl
23、age du dbit de la vapeur, muni son extrmitz externe dun tube en caoutchouc, garni dune pince vis ( lames parallles); c) tube de sret, de hauteur 1 m environ. 4.1.2 Appareil en verre au borosilicate, joints rods, pour distillation sous courant de vapeur deau, compos de 4.1.2.1 Ballon distiller, de ca
24、pacit 250 ml environ, fond rond, col central et col latral obliqe, muni dune gaine interne pour le logement dun thermomtre (de la glycrine introduite dans la gaine assure les changes thermiques). 4.1.2.2 Colonne de Vigreux, avec une longueur entre la premire et la dernire srie de pointes de 120 mm.
25、4.1.2.3 Rfrigrant serpentin de Graham, de longueur utile 400 mm environ. 4.1.3 Thermomtre, dont Ichelle comprend lintervalle de O 200 OC. NOTE - Lefficacit de lappareillage utilis doit etre au pralable contrdle, en utilisant des volumes exactement mesurs de la solution talon de fluor (3.7). II est n
26、cessaire, lors de lutilisation dun appareil (ou dun Clment dappareil) neuf et, en particulier, lorsquon doit doser de faibles quantits de fluor, deffectuer environ douze distillations avec des chantillons fluors pour donner la surface du verre un tat dquilibre vis-vis du fluor. Par exemple, ces dist
27、illations peuvent tre faites avec 30 ml de lacide phosphorique (3.1), 0.75 g de la silice (3.2) et 1 g dune fluoroapatite naturelle (phosphate du Maroc). Avant lutilisation de lappareil ainsi trait pour une analyse, sassurer, laide de deux distillations blanc successives, du bon tat de lensemble; la
28、 quantit de fluor trouve ne doit pas tre suprieure celle dun essai blanc effectue dans les conditions normales, en utilisant un appareil reconnu comme tant en bonnes conditions. 4.2 Spectrophotomtre, ou 4.3 lectrophotomtre, muni de filtres permettant une transmission maximale aux environs de 600 nm.
29、 5.2 Essai d blanc Effectuer, paralllement au dosage et en suivant le mme mode opratoire, un essai blanc en employant les mmes quantits de tous les ractifs que celles utilises pour le dosage et en prlevant, pour le dveloppement de la colora- tion, une partie aliquote correspondant celle de la soluti
30、on dessai. 5.3 Distillation du fluor Placer, dans une fiole jauge de 500 ml pour recueillir le distillat, 40 ml environ deau et 10 ml de la solution dhydroxyde de sodium (3.5). Introduire la prise dessai (5.1) dans le ballon a distiller (4.1.2.1 ). Ajouter 0,75 g environ de la silice (3.2) et soit 3
31、0 ml de la solution dacide phosphorique (3.1) dans le cas dun phosphate, soit, si le produit analyser est de lacide phosphorique, un volume dacide phosphorique (3.1) tel que la quantit totale dacide phosphorique prsente soit gale 45 g dacide orthophosphorique (H3P04). Rincer avec 5 ml environ deau l
32、a paroi intrieure du ballon distiller (4.1.2.1). Introduire quelques millilitres de glyc- rine dans la gaine du ballon distiller, placer le thermo- mtre (4.1.3), assembler lappareil (4.1) et faire circuler leau dans le rfrigrant (4.1.2.3). Chauffer le ballon gnrateur de vapeur deau (4.1.1) si lon ut
33、ilise lappareil dcrit, et le ballon a distiller (4.1.2.1 1. Faire passer la vapeur deau dans le ballon distiller (4.1.2.1 seulement lorsque la temprature de la solution quil contient atteint 138 a 139 OC, cest-dire lorsque la distillation commence. Maintenir la temprature de la solution pendant la d
34、istillation 139 5 3 OC. Distiller 400 ml environ en recueillant le distillat dans la fiole jauge, complter au volume et homogniser. NOTE - Il a t vrifi que laluminium, qui peut complexer le fluor, ninterfre pas si la prise dessai nen contient pas plus de 0.5 g. 5.4 tablissement de la courbe dtalonna
35、ge 5.4.1 Prparation des solutions tmoins, se rapportant a des mesurages photomtriques effectus en cuves de 4 ou 5 cm de parcours optique. 2 IS0 3360-1976 (F) Dans une srie de cinq fioles jauges de 50 ml, introduire les volumes de la solution talon de fluor (3.8) indiqus dans le tableau suivant : Sol
36、ution talon de fluor (3.8) Masse correspondante de F I * Solution de compensation. Ajouter,. _dans chaque fiole, la quantit deau ncessaire pour porter le volume 20 ml et, ensuite, 0,l ml de la solution de phnolphtaline (3.9). Amener la solution coloration rose par addition de la solution dhydroxyde
37、de sodium (3.5) et revenir la dcoloration par addition de la solution dacide nitrique (3.4). Ajouter 5 ml de la solution tampon (3.6.1), 10 ml du ractif colorimtrique combin (3.6) et 10 ml de lactone (3.3), complter au volume et homogniser. 5.4.2 Mesures photomtriques Aprs avoir laiss reposer les so
38、lutions (5.4.1) durant 20 min, effectuer les mesurages photomtriques au moyen du spectrophotometre (4.2) rgl a une longueur donde aux environs de 600nm, ou au moyen de llectrophoto- mtre (4.3) muni des filtres appropris, aprs avoir ajust lappareil au zro dabsorbance par rapport a la solution de comD
39、ensation. 5.4.3 Trac de la courbe Tracer un graphique en portant, par exemple, sur laxe des abscisses, les masses, exprimes en microgrammes, de F contenues dans 50 ml de solution tmoin et, sur laxe des ordonnes, les valeurs correspondantes des absorbances. 5.5 Dosage 5.5.1 Dveloppement de la colorat
40、ion Introduire, dans une fiole jauge de 50 ml, un volume de la solution obtenue en 5.3 tel quil contienne au maximum 20 pg de F, sans cependant tre suprieur 20 ml. Ajouter, sil y a lieu, la quantit deau ncessaire pour porter le volume a 20 ml et, ensuite, 0,l ml de la solution de phnolphtaline (3.9)
41、. Dcolorer la solution par addition de la solution dacide nitrique (3.4). Ajouter 5 ml de la solution tampon (3.6.1 ), 10 ml du ractif colorimtrique combin (3.6) et 10 ml de lactone (3.3), complter au volume et homogniser. 5.5.2 Mesure photomtrique Effectuer le mesurage photomtrique de la solution d
42、essai selon les modalits spcifies en 5.4.2, aprs avoir ajust lappareil au zro dabsorbance par rapport a la solution de compensation. 6 EXPRESSION DES RSULTATS Au moyen de la courbe dtalonnage (5.4.31, dterminer les masses de F correspondant aux valeurs des mesures photo- mtriques de la solution dess
43、ai (5.5.2) et de la solution de lessai blanc (5.2). La teneur en fluor (F), exprime en milligrammes par kilogramme, est donne par la formule m1-m2 500 X- m0 V o mo est la masse, en grammes, de la prise dessai (5.1); ml est la masse, en microgrammes, de fluor (F) trouvee dans la partie aliquote de la
44、 solution dessai prleve pour le dveloppement de la coloration; m2 est la masse, en microgrammes, de fluor (F) trouve dans la partie aliquote de la solution de lessai d blanc prleve pour le dveloppement de la coloration; V est le volume, en millilitres, de la partie aliquote de la solution dessai et
45、de celle de lessai blanc prleve pour le dveloppement de la coloration. 7 PROCS-VERBAL DESSAI Le procs-verbal dessai doit contenir les indications suivantes : a) rfrence de la mthode utilise; b) rsultats, ainsi que la forme sous laquelle ils sont exprims; c) compte rendu de tous dtails particuliers v
46、entuels relevs au cours de lessai; d) compte rendu de toutes oprations non prvues dans la prsente Norme Internationale, ou de toutes oprations facultatives. 3 IS0 3360-1976 (FI . (4.1.2.3 / U- / 4.1.1 c) 4.1.1 b) - - _ .-. 1.1) FIGURE - Appareil a distiller 14.11 4 IS0 3360-1976 (FI ANNEXE PUBLICATI
47、ONS IS0 RELATIVES LACIDE PHOSPHORIQUE ET AUX PHOSPHATES DE SODIUM, A USAGE INDUSTRIEL ACIDE PHOSPHORIQUE IS0 847 - Dosage des sulfates - Mthode titrimtrique. IS0 848 - Dosage du calcium - Mthode titrimtrique. IS0 849 - Dosage du fer - Mthode photomtrique au bipyridyle-2,2. IS0 2997 - Dosage des sulfates - Mthode par rduction et titrimtrie. IS0 3359 - Dosage de larsenic - Mthode photomtrique au dithyldithiocarbamate dargent. IS0 3360 - Dosage du fluor - Mthode photomtrique au complexone dalizarine et nitrate de lanthane. IS0 3361 - Dosage de la silice soluble - Mthode spe
