1、2016 年第二炮兵工程大学 863 大学化学 考研真题 一、选择题（每小题 1 分，共 28分） 1. 封闭系统经过一个循环过程后，下列表示不正确的是（ ） A. U=0 B. Q=0 C. H=0 D. U=Q+W 2. 恒容反应热用 QV表示 ， 恒压反应热用 QP 表示 ， 则在封闭系统 、 只做体积功时 ， 下列等式成立的是 （ ） A. QV=H B. QP=U C. QV=U D. QV=G 3. 在 Ag-Zn 原电池中 ， Ag+/Ag电对做正极 ， 若向正极中加入氨水 ， 则可能发生 （ ） A. 电动势升高 B. 电动势不变 C. 电动势降低 D. 以上情形均可能发生 4
2、. 在 298 K下，对于某元素的热力学指定单质，下列叙述正确的是（ ） A. fmH =0, fmG =0, mS =0 B. fmH 0, fmG 0, mS =0 C. fmH 0, fmG 0, mS 0 D. fmH =0, fmG =0, mS 0 5. 298K，已知反应 4Fe(s)+3O2(g)=2Fe2O3(s)的 r m.298G = 1484.4 kJmol-1， 反应4Fe2O3(s)+Fe(s)= 3Fe3O4(s)的 r m.298G = 77.4 kJmol-1，则 298K时， Fe3O4的 fmG 为（ ） A. 1015.4 kJmol-1 B. 1015
3、.4 kJmol-1 C. 3046.2 kJmol-1 D. 3046.2 kJmol-1 6. 若某反应的 r m.298G =13 kJmol-1，则恒温、恒压下，下列说法正确的是（ ） A. 该反应在 298K下一定可以自发进行 ; B. 该反应一定不能自发进行 ; C. 标准态下，该反应在 298K下一定不能自发进行 ; D. 非标准态下，该反应一定不能自发进行。 7.下列 4个反应都是吸热反应，则改变反应温度后肯定不能自发进行的是（ ） A. 2A(l)+B(l)=D(g)+2G(l) B. A(s)=B(s)+D(g) C. 2A(g)+B(l)=2D(l)+G(s) D. A(
4、g)=B(s)+D(g) 8. 反应 2N2O4(g)=4NO2(g) 的标准平衡常数为 1K ，反应 N2O4(g)=2NO2(g) 的标准平 衡常数为 2K 。相同温度下有（ ） A. 1K = 22()K B. 1K =0.5 2K C. 1K =2 2K D. 1K = 2K 9. 对于任何可逆反应，下列条件能改变标准平衡常数的是（ ） A. 增加反应物浓度 B. 加入催化剂 C. 改变反应温度 D. 增加生成物浓度 10. 反应 A(aq)+ B(aq)=C(aq) 为基元反应，则此反应的反应级数是（ ） A. 2级 B. 3级 C. 1级 D. 不能确定 11. 某反应的正反应活化
5、能大于逆反应活化能，则当反应温度升高时，其对应的标准 平衡常数（ ） A. 无法判断 B. 不变 C. 减小 D. 增大 12. 升高温度可以加快化学反应速率，主要原因是（ ） A. 增加了活化分子百分数 B. 增加了分子总数 C. 降低了反应的活化能 D. 使平衡向吸热方向移动 13. 一定温度下的某溶液反应，随着反应的进行下列项发生变化的是（ ） A. 反应速率常数 B. 反应速率 C. 标准平衡常数 D. 反应活化能 14. 在难挥发非电解质稀 溶液的依数性中，起主导因素的是（ ） A. 溶液的渗透压 B. 溶液的沸点上升 C. 溶液的凝固点下降 D. 溶液的蒸汽压下降 15. 将某种溶
6、质溶于一定的溶剂形成溶液，则其蒸汽压（ ） A. 不会变化 B. 无法判断 C. 一定升高 D. 一定降低 16. CaCO3在下列（ ）溶液中溶解度最大。 A. 0.2 molL-1 的 Na2CO3 B. 0.2 molL-1 的 CaCl2 C. 纯水 D. 0.2 molL-1 的 HAc 17. 将等浓度的 HAc与 NaAc的稀溶液等量混合，（ ）不发生变化。 A. 溶液 pH B. HAc溶液的解离度 C. HAc 的标准解离常数 D. 均不发生变化 18.下列关于相的说法错误的是（ ） A. 系统中存在不同的相，则其物态也一定不同； B. 多相系统就是不均匀系统； C. 多种气
7、体的混合物，只存在一个相 ； D. 不同固体颗粒的混合物是多相系统。 19. 在原电池中，下列叙述正确的是（ ） A. 做正极物质的 值必须大于零； B. 电势较高的电对中的氧化态物质在正极得电子； C. 做负极物质的 值必须小于零； D. + -。 20. 某电池的电池符号为 : (-)Pt| A2+(c1),A3+(c2) B4+(c3),B3+(c4)|C(+)， 则此电池反应的产物应为（ ） A. A3+, B4+ B. A2+, B4+ C. A3+, B3+ D. A2+, B3+ 21.将下列反应中有关离子浓度均增加一倍，使对应的 值减少的是（ ） A. Cu2+2e=Cu B.
8、 Zn-2e=Zn2+ C. Sn4+2e=Sn2+ D. Cl2+2e=2Cl- 22. 下列分子是极性分子的是 （ ） A. BeCl2 B. BCl3 C. PCl3 D. CCl4 23. 下列哪一个分子的中心原子的杂化类型与其他不同（ ） A. NF3 B. PCl3 C. NH3 D. BCl3 24. 描述 3p 轨道的量子数是（ ） A. 3， -1， 0 B. 3， 1， 0 C. 3， 0， 0 D. 3， 1， 2 25. 铜原子的价电子构型正确的是（ ） A: 4s1 B: 3d104s1 C: 3d94s2 D: 4s13d10 26. 将硼原子的电子分布式写为 1s
9、22s3, 这违背了（ ）原理。 A. 稳定规则 B. 能量最低原理 C. 洪特规则 D. 保里不相容原理 27. 某原子价电子构型为 3d54s1，它在周期表中的位置是（ ） A. d区， VIA族 B. s区， VIB族 C. d区， VIB族 D. d区， IB族 28.下列关于电离能大小的判断，正确的是（ ） A. BaMg B. BrF C. SP D. MgAl 二 、填空题（每空 1分，共 20 分） 1. G是系统做 （ 1） 的量度。任何自发变化总是使系统的 （ 2） 函数减小。 2. 反应 A(g)+2B(g)=C(g)的速率方程为 v =kcA cB2，则反应级数为 （
10、3） ；该反应 （ 4） （是 /不是 /不一定是）基元反应。当反应容器的体积增大到原体积的 3倍时，反应速率将为原反应速率的 （ 5） 倍。 3.烟草中的有害成分尼古丁 0.538 g 溶于 10.0 g 水中，所得溶液在 101.3 kPa 下的沸点是100.17 oC，该溶液的凝固点是 （ 6） 。如果尼古丁的实验式是 C5H7N，则尼古丁的分子式为 (7)。（ Kb = 0.512 Kkgmol-1, Kf =1.86 Kkgmol-1） 4.在 NH3H2O 溶液中加入 NH4Cl晶体，会使 NH3H2O的解离度变 （ 8）（大或小）， 溶液 pH变 （ 9）（大或小），这种作用称为
11、 （ 10） 效应。 5.由电池反应式 Cr2O72-+6Br-+14H+=3Br2(l)+2Cr3+7H2O 写出其在标准状态下的电池符号为（ 11） 。 6.利用 p(H2)=100 kPa 和纯水构成的氢电极的电极电势为 （ 12） ，当该电极与 pH=5 的溶液组成原电池时，电池的电动势为 （ 13） 。 7.在中性条件下 , 钢铁工件在大气中发生腐蚀时，阳极反应为 (14), 阴极反应为 (15)。 8. 29号 Cu元素的价电子构型为 （ 16） ，它是 (17)族的元素，其最外层电子的有效核电荷数为 （ 18） 。 9. Cl2和 I2分子之间存在的主要作用力有 （ 19） ，而
12、 N2和 H2O两种分子之间则主要存在 （ 20）分子间作用力。 三 、 简答题（ 1-2题各 12分 ， 3-4题各 9分， 共 42分 ） 1. 定性 判断下列各变化过程是熵增，还是熵减？并说明理由。 （ 1） NH4NO3爆炸 （ 2）盐溶解于水 （ 3）金属钠在氯气中燃烧 （ 4）两种不同的气体混合 2. 若某元素最外层仅有 1个电子，且该电子的各量子数为 n = 4， l = 0， m = 0， ms = +，试判断： 符合上述条件的元素可能有几个？原子序数各是多少？写出相应元素原子的电子分布式，并指出它们在周期表中的位置。 3. 把含有 I-和淀粉的溶液加入到 Fe3+的溶液中，会
13、出现蓝色。但是，在含 Fe3+的溶液中先加入 CN-，再加入含有 I-和淀粉的溶液时，则不出现蓝色。请解释其现象，并写出相关的化学反应方程式。 4. 暴露在近中性环境中的金属铁发生自然腐蚀时，若我们只考虑铁器件的两端氧气浓度的不同对腐蚀的影响时，当一端氧气的分压较大，而另一端氧气的分压较小，那么铁器件两端氧气的电势差是多少（用能斯特方程式表示之）？铁器件的哪一端先被腐蚀？写出腐蚀电池的电极反应。 四、 计算题 （每小题 12 分，共 60分； 注：计算题只有结论而无过程不得分。） 1. 已知 反应 N2(g) + 3H2(g) = 2NH3(g) mS /Jmol-1K-1 191.5 130
14、.6 192.5 fmH /kJmol-1 0 0 -46.19 试计算： (1)在热力学标态 ， 298 K时 反应 的 rmG 是多少？并判断反应自发进行的方向 ？ (2)在热力学标态， 1298 K时 反应 的 1298K 是多少 ？ (3)计算该 反应的转向温度 ？ 2. 已知反应 ： FeO(s)+CO (g)=Fe(s)+CO2(g)在 1273 K 时的标准平衡常数为 K = 0.5。如果CO和 CO2的起始分压分别为 50 kPa和 10 kPa时 ， 试计算 ： (1)反应达平衡时， CO 和 CO2的分压分别是多少？ (2)此时， CO的转化率是多少？ (3)当增加 FeO
15、的用量时，对平衡有怎样的影响？请分析之。 3. 设某反应的正反应的活化能为 100 kJmol-1，逆反应的活化能为 60 kJmol-1，试计算 800 K 时正反应的速率 v 正 和逆反应的速率 v 逆 分别是 400 K 时正反应的速率 v 正 和逆反应的速率 v 逆 的多少倍（注：计算时忽略频率因子 Z 的差异）？根据计算结果分析说明，活化能不同的反应，采取升高温度的方法，对哪个反应速率的影响更大 ? 4. 某 原电池， 一个电极为金属 Ag 插在 Ag+的 溶液中 ，另一电极为石墨插在 FeCl3 和 FeCl2的 混合 溶液中组成 。 已知 ： ( Ag+/Ag)= 0.7996
16、V， (Fe3+/ Fe2+)= 0.771 V。 试计算： (1)在热力学标态时， 判断 何者做正极，何者做 负 极，并 写出正、负极反应， 电池反应，计算该原电池的电动势 ？ (2)当 Ag+浓度为 0.01 molL-1， FeCl2浓度为 0.01 molL-1， FeCl3浓度为 1 molL-1时， 计算该原电池的电动势，并判断反应的方向？ 写出该条件下的 电池反应，并计算该条件下反应的标准平衡常数？ 5. 将 1 kg 乙二醇 (相对分子质量 62)与 4 kg 水 (相对分子质量 18)相混合，用于制备一种防冻剂，试计算说明 : (1)在 25 时，上述配比制作的防冻剂的蒸气压是多少？ (2)该防冻剂在零下 10时是否能够起到防冻的作用 ? 已知：纯水在 25的饱和蒸气压为 3.169 kPa，凝固点常数为 1.86 kg mol-1
