1、2017年四川省大教育联盟高考一模化学 一、选择题 (本题共 7 小题，每小题 6分 ) 1.(6分 )化学与社会、生产和生活息息相关 ， 下列说法错误的是 ( ) A.以 Na2O2作供氧剂时，发生了氧化还原反应 B.在食品袋中放人 CaCl26H2O，可防止食物受潮 C.人工合成食品级酯可以用作糖果的香料 D.用 NH4Cl浓溶液除铁锈，因为 NH4 Cl水解显酸性 【考点】 B1：氧化还原反应； 14：物质的组成、结构和性质的关系 解析： A.以 Na2O2作供氧剂时， Na2O2中 O元素的化合价发生变化，所以发生了氧化还原反应，故 A正确； B.无水氯化钙可以作吸水剂， CaCl26
2、H2O没有吸水性，不能作干燥剂，故 B错误； C.酯具有特殊的香味，对人体无害，所以人工合成食品级酯可以用作糖果的香料，故 C正确； D.铁锈能与氢离子反应， NH4Cl溶液显酸性，可除去铁锈，故 D正确 。 答案： B 2.(6分 )NA代表阿伏加德罗常数的值 ， 下列叙述正确的是 ( ) A.常温常压下， 2.24 LSO2中所含氧原子数为 0.2NA B.将 1 mol Cl2通入水中， HC1O、 Cl 、 ClO 粒子数之和为 2NA C.1 mol NO2与足量 H2O反应，转移的电子数为 NA D.0.1 mol熔融的 NaHSO4中阳离子数目为 0.lNA 【考点】 4F：阿伏
3、加德罗常数 解析： A、常温常压下，气体摩尔体积大于 22.4L/mol，故 2.24L 二氧化硫的物质的量小于0.1mol，故含有的原子个数小于 0.2NA个，故 A错误； B、氯气和水反应是可逆反应，在氯水中含氯气分子、 HCl和 HClO，故溶液中的 N(HC1O)+N(Cl )+N(ClO )+2N(Cl2)=2NA，故 B错误； C、二氧化氮和水的反应中， 3mol 二氧化氮转移 2mol 电子，故 1mol 二氧化氮转移 23NA个电子，故 C错误； D、硫酸氢钠在熔融状态下电离为钠离子和硫酸氢根离子，故 0.1mol硫酸氢钠中含 0.1NA个阳离子，故 D正确 。 答案： D 3
4、.(6分 )短周期元素 X、 Y、 Z、 W、 Q 在周期表中相对位置如图，其中元素 X是地壳中含量最高的元素，下列说法正确的是 ( ) X Y Z W Q A.阴离子的还原性： W2 Q Y B.常温下， X2与 W的单质间化合反应不能自发进行 C.ZX2是两性氧化物 D.Y的氢化物可用来篆刻玻璃 【考点】 8J：位置结构性质的相互关系应用； 78：元素周期律和元素周期表的综合应用 解析： 由上述分析可知， X为 O元素， W为 S， Y为 F， Q为 Cl， Z为 Si， A.电子层越多，离子半径越大，具有相同电子排布的离子中原子序数大的离子半径小，则阴离子的还原性： W2 Q Y ，故
5、A 错误； B.常温下， X2与 W的单质间化合反应不能自发进行，应点燃或加热，故 B正确； C.ZX2是酸性氧化物，与碱反应生成盐和水，故 C错误； D.二氧化硅与 HF 酸反应，则 Y的氢化物可用来篆刻玻璃，故 D正确 。 答案： BD 4.(6分 )某有机物的结构简式如下，下列关于该有机物的说法中错误的是 ( ) A.分子式为 C14H18O6 B.含有羟基、羧基和苯基 C.能发生取代反应 D.能使溴的水溶液褪色 【考点】 HD：有机物的结构和性质 解析： A.分子式为 C14H18O6，故 A正确； B.不含苯环，官能团为 OH、 COOH、碳碳双键，故 B错误； C.含 OH、 CO
6、OH，均可发生取代反应，故 C正确； D.含碳碳双键，能使溴的水溶液褪色，故 D正确 。 答案： B 5.(6分 )下列实验能达到相应目的是 ( ) 选项 A B C D 实验过程 实验目的 将乙二醇(HOCH2CH2OH) 转化 为 乙 二 酸(H2C2O4) 比较氯化铁和二氧化锰对 H2O2分解反应的催化效果 证明稀硝酸与铜反应时表现出氧化性 用 SO2 与 Ba(NO3)2 反应获得 BaSO3沉淀 A.A B.B C.C D.D 【考点】 U5：化学实验方案的评价 解析： A.酸性高锰酸钾能够将乙二酸氧化成二氧化碳，则无法将乙二醇 (HOCH2CH2OH)转化为乙二酸 (H2C2O4)
7、，故 A错误； B.比较氯化铁和二氧化锰对 H2O2分解反应的催化效果时，双氧水的浓度必须相同，否则双氧水浓度会影响反应速率，干扰了实验结果，故 B错误； C.铜的活泼性较弱，通过铜与稀硝酸反应收集到 NO 气体，可证明稀硝酸与铜反应时表现出氧化性，故 C正确； D.硝酸根离子在酸性条件下具有强氧化性，则 SO2与 Ba(NO3)2反应生成的是硫酸钡沉淀，无法获得亚硫酸钡， 故 D 错误 。 答案： C 6.(6分 )实验测得 pH=1.0的某溶液中还可能大量存在： Na+、 Fe2+、 Al3+、 NH4+、 SO42 、 Cl 中的若干种离子，现进行了如下实验： 步骤 I，取该溶液 10.
8、0mL，加入过量 1.0mol/L Ba(NO3)2溶液，产生白色沉淀 A 和无色气体B， B遇空气立即变为红棕色； 步骤 ， 向 I所得的溶液中加入过量 1.0mol/L NaOH 溶液，有红褐色沉淀 C和无色刺激性气体 D生成 。 用铂丝蘸取所得溶液，在火焰上灼烧，火焰呈黄色； 步骤 ， 向 所得的溶液中通入过量 CO2有沉淀 E 生成 。 下列推断错误的是 ( ) A.步骤 I中白色沉淀 A 的化学式为 BaSO4 B.步骤 中产生沉淀 C 的反应： Fe3+3OH =Fe(OH)3 C.原溶液一定含有： Na+、 Fe2+、 Al3+、 SO42 D.CO2先后分别与 NaOH(aq)
9、、 NaAlO2( aq)反应 【考点】 GS：无机物的推断； DG：常见离子的检验方法 解析： 由上述分析可知，一定含 Fe2+、 Al3+、 NH4+、 SO42 ，不能确定是否含 Na+、 Cl ， A.步骤 I中白色沉淀 A 的化学式为 BaSO4，故 A正确； B.I中亚铁离子被氧化生成铁离子，可知步骤 中产生沉淀 C的反应： Fe3+3OH =Fe(OH)3 ，故 B正确； C.一定含 Fe2+、 Al3+、 NH4+、 SO42 ，故 C错误； D.II中 NaOH过量，且含偏铝酸钠溶液，由中和的先后顺序可知， CO2先后分别与 NaOH(aq)、NaAlO2( aq)反应，故
10、D正确 。 答案： C 7.(6分 )在一隔热系统中，向 20.00mL 0.01000molL 1的醋酸溶液中逐滴加入 0.01000mol.L 1的 NaOH溶液，测得混合溶液的温度变化如图 .下列相关说法正确的是 ( ) A.若 a点溶液呈酸性，则 a点有： c(CH3COO ) c(Na+) c(CH3COOH) B.从 b到 c： c(CH3COOH)c(CH3COO )逐渐增大 C.水的电离程度： b点 c点 D.b点有 0.01000molL 1+c(H+)=c(Na)+ c(CH3COOH)+c(OH ) 【考点】 DO：酸碱混合时的定性判断及有关 ph 的计算 解析： A.a
11、点溶液中溶质为等浓度的醋酸和醋酸钠，溶液显酸性，醋酸的电离程度大于醋酸钠的水解程度，所以 a 点有： c(CH3COO ) c(Na+) c(CH3COOH)，故 A正确； B.b点醋酸与氢氧化钠恰好反应生成醋酸钠，从 b点到 c点氢氧化钠逐渐过量，氢氧化钠抑制醋酸根离子的水解，醋酸的浓度减小，所以： c(CH3COOH)c(CH3COO )逐渐减小，故 B错误； C.b 点醋酸与氢氧化钠恰好反应生成醋酸钠，醋酸钠水解促进水的电离， c 点溶液中溶质为醋酸钠和氢氧化钠，氢氧化钠抑制水的电离，所以水的电离程度： b点 c点，故 C错误； D.b 点醋酸与氢氧化钠恰好反应生成醋酸钠，醋酸钠的浓度为
12、 0.005000molL 1，溶液中电荷守恒为 c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO )+c(OH )，物料守恒为： c(Na+)=c(CH3COOH)+c(CH3COO )，则 0.005000molL 1+c(H+)=c(Na+) c(CH3COOH)+c(OH )，故 D错误 。 答案： A 三、非选择题：包括必考题和选考题两部分 ， 第 22题 第 32题为必考题，每个试题考生都必须作答 ， 第 33 题 第 38 题为选考题，考生根据要求作答 。 8.(14 分 )水合肼 (N2H4.H2O)是无色、有强还原性的液体，实验室制备水合肼的原理为：CO(NH2)2+2NaOH+N
13、aClO=Na2CO3+N2H4H2O+NaCl.据此，某学生设计了下列实验 。 【制备 NaClO溶液】实验装置如图甲所示 (部分夹持装置已省略 ) 已知： 3NaClO 2NaCl+NaClO3 (1)配制 30%NaOH溶液时，所需玻璃仪器除量筒外还有 (填字母 )。 A.容量瓶 B.烧杯 C.移液管 D.玻璃棒 解析： 配制 30%NaOH溶液时，用天平称量质量， 在烧杯中加水溶解，并用玻璃棒搅拌，需要玻璃仪器有：烧杯、玻璃棒 。 答案 ： BD (2)装置工中发生的离子反应方程式是 ； 中玻璃管 a 的作用为 ；为了提高 NaCl0的产率，需对 I中产生的 Cl2进行净化，所用试剂是
14、 ； 中用冰水浴控制温度在 30 以下，其主要目的 解析： 二氧化锰与浓盐酸反应生成氯化锰、氯气与水，反应离子方程式为： MnO2+4H+2ClMn2+Cl2 +2H2O，发生堵塞时， 中压强增大， 中长玻璃管中液面上升，形成水柱，可观察装置是否堵塞，作安全瓶，能平衡压强，氯气难溶于饱和食盐水，但 HCl极易溶于水，可用饱和食盐水除去氯气中少量的氯化氢气体，由于温度升高时，次氯酸钠容易发生自身的氧化还原反应生成氯酸钠和氯化钠，所以步骤 1 温度需要在 30 以下，其主要目的是防止NaClO(歧化 )分解为氯酸钠和氯化钠 。 答案 ： MnO2+4H+2Cl Mn2+Cl2+2H2O 平衡压强
15、饱和食盐水 防止 NaClO(歧化 )分解为氯酸钠和氯化钠，影响水合肼的产率 【制取水合肼】实验装置如图乙所示 (3)仪器 A 的名称为 ；反应过程中，如果分液漏斗中溶液的滴速过快，部分 N2H4H2O 参与 A 中反应并产生大量氮气，产品产率因此降低，请写出降低产率的相关化学反应方程式 ；充分反应后，加热蒸馏 A内的溶液即可得到水合肼的粗产品 。 解析： 仪器 A具有三个口特征的烧瓶，为三颈烧瓶， N2H4H2O具有强还原性，容易被过量的NaClO氧化，会发生反应： N2H4H2O+2NaClO=N2 +3H2O+2NaCl。 答案 ：三颈烧瓶 N2H4H2O+2NaClO=N2 +3H2O
16、+2NaCl 【测定肼的含量】 (4)称取馏分 0.3000g，加水配成 20.0mL 溶液，在一定条件下，用 0.1500molL 1 的 I2溶液滴定 。 已知： N2H4H2O+2I2=N2 +4Hl+H2O。 滴定时，可以选用的指示剂为 ； 实验测得消耗 I2溶液的平均值为 20.00mL，馏分中 N2H4.H2O的质量分数为 。 【考点】 U3：制备实验方案的设计 解析： 碘的标准溶液与肼反应完全，再滴入碘的标准溶液后，遇淀粉变蓝色，实验滴定终点的现象为：溶液出现蓝色且半分钟内不消失，所以选择淀粉为指示剂 。 设馏分中水合肼 (N2H4H2O)的质量分数为 a，则： N2H4H2O+
17、2I2=N2 +4HI+H2O 50g 2mol 0.3000g a 0.020L 0.15mol/L 所以 50g： 0.3000g a=2mol： 0.020L 0.15mol/L，解得： a=25%。 答案 ： 淀粉溶液 25% 9.(15分 )工业上以铬铁矿 (主要成份为 FeO.Cr2O3，还含有 Al2O3、 SiO2等杂质 )为主要原料生产红矾钠晶体 (Na2Cr2O7.2H2O)，其主要工艺流程如图： 已知： NaBiO3在碱性条件下能将 Cr3+氧化为 CrO42 。 (1)固体 A为 。 解析： 根据以上分析，固体 A为 SiO2。 答案 ： SiO2 (2)实验室中操作
18、的名称为 。 解析： 根据以上分析，实验室中操作 的名称为过滤 。 答案：过滤 (3)固体 C中含有的物质是 Al( OH)3和 Fe(OH)3，则 H2 02的作用是 。 已知： KsPFe(OH)3=3.0 10 39， KsPAl(OH)3=1 10 33，当 pH=5.6 时 Cr(OH)3开始沉淀 .室温下， 中需调节溶液 pH范围为 (杂质离子浓度小于 1 10 6mol/L视为沉淀完全 )。 解析： 固体 C中含有的物质是 Al( OH)3和 Fe(OH)3，则 H2 02的作用是氧化 Fe2+，使铁元素完全转化成沉淀而除去；当 pH=5.6时 Cr(OH)3开始沉淀，室温下，除
19、去 Cr3+溶液中的 Fe3+、 Al3+，氢氧化铝完全变成沉淀时的 pH： KspAl(OH)3=1 10 33=c(Al3+) c3(OH )， c(Al3+)=1 106molL 1，解得： c(OH )=1 10 9molL 1， c(H+)=1 10 5molL 1pH=5，同理 Fe(OH)3完全变成沉淀时， pH约为 3.5，故 pH范围是： 5.0 pH 5.6。 答案 ：氧化 Fe2+，使铁元素完全转化成沉淀而除去 5.0 pH 5.6 (4)写出 中发生反应的离子方程式 。 解析： 在溶液 D中加入 NaBiO3和 NaOH，发生氧化还原反应，生成 Bi(OH)3和 CrO
20、42 ，所以 中发生反应的离子方程式为 3NaBiO3+2Cr3+7OH +H2O=2CrO42 +3Na+3Bi(OH)3。 答案 ： 3NaBiO3+2Cr3+7OH +H2O=2CrO42 +3Na+3Bi(OH)3 (5) 中酸化是用硫酸而不用盐酸酸化，理由是 (结合化学方程式回答 )；工业上也可设计如图示装置，用锂离子电池 (LixC+Li1 xCoO2 C+LioO2， LixC 为难电离锂碳化合物 )为电源，电解 Na2CrO4溶液制取 Na2Cr2O7，该装置工作时 E电极的名称是 极；电源的 A极的电极反应式为 。 当电解过程中转移了 0.5mol电子时，理论上右侧溶液的质量
21、减少 g。 【考点】 P8：物质分离和提纯的方法和基本操作综合应用 解析： 中酸化是用硫酸而不用盐酸酸化，原因为 CrO42 会氧化盐酸中的氯离子，反应离子方程式为： 2CrO42 +16H+6Cl =2Cr3+3Cl2 +8H2O； 电解 Na2CrO4溶液制取 Na2Cr2O7，则 E 电极发生 2CrO42 +2H+Cr2O72 +H2O，说明 E 电极生成氢离子，电极反应为氢氧根失电子发生氧化反应，所以该装置工作时 E 电极的名称是阳极， B极为正极， A极为负极，电极反应式为 LixC xe =C+xLi+；当电解过程中转移了 0.5mol电子时，则右侧反应消耗 0.5mol 氢氧根
22、离子，放出 0.54 mol氧气，右侧移动到左侧的钠离子也为0.5mol，所以理论上右侧溶液的质量减少 0.54 mol 32g/mol+0.5mol 23g/mol=15.5g。 答案 ： 2CrO42 +16H+6Cl =2Cr3+3Cl2 +8H2O 阳 LixC xe =C+xLi+ 15.5 10.(14 分 )在工业上常用 CO 和 H2 合成甲醇，反应方程式为： CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)H=akJ/mol 已知： CO(g)+ O2(g) CO2(g) H1= 283.0kJ/mol H2(g)+ O2(g) H2O(g) H2= 241.8kJ/mol CH3O
23、H(g)+ O2(g) CO2(g)+2H2O(g) H3= 192.2kJ/mol 答下列问题： (l)a= 解析： 已知： CO(g)+ 12O2(g) CO2(g) H1= 283.0kJ/mol H2(g)+ 12 O2(g) H2O(g) H2= 241.8kJ/mol CH3OH(g)+ O2(g) CO2(g)+2H2O(g) H3= 192.2kJ/mol 根据盖斯定律， +2 可得： CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)，则 H= H1+2 H2 H3=(283.0kJ/mol)+2 ( 241.8kJ/mol) ( 192.2kJ/mol)= 574.4kJ/mol。
24、答案 ： 574.4 (2)能说明反应 CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)已达平衡状态的是 (填字母 )。 A.单位时间内生成 1mol CH3OH(g)的同时消耗了 1mol CO(g) B.在恒温恒容的容器中，混合气体的密度保持不变 C.在绝热恒容的容器中，反应的平衡常数不再变化 D.在恒温恒压的容器中，气体的平均摩尔质量不再变化 解析： A.单位时间内生成 1mol CH3OH(g)的同时消耗了 1mol CO(g)，均表示正反应速率，反应始终按该比例关系进行，单位时间内生成 1mol CH3OH(g)的同时生成了 1mol CO(g)可以说明到达平衡，故 A错误； B.混合气体总
25、质量不变，容器容积恒定，容器内混合气体的密度始终保持不变，故 B错误； C.在绝热恒容的容器中，随反应进行温度发生变化，平衡常数也随之发生变化，当反应的平衡常数不再变化时说明反应到达平衡，故 C正确； D.混合气体总质量不变，随反应进行混合气体总物质的量增大，则气体的平均 摩尔质量进行，当气体的平均摩尔质量不再变化时，说明反应到达平衡，故 D正确 。 答案： CD (3)在 T1 时，体积为 2L的恒容容器中充人物质的量之 和为 3mol的 H2和 CO，反应达到平衡时 CH3OH的体积分数 (V%)与 n(H2)c(CO)的关系如图 1所示 。 当起始 n(H2)c(CO)=2，经过 5mi
26、n 达到平衡， CO 的转化率为 0.6，则 0 5min 内平均反应速率v(H2)= 。 若此时再向容器中加入 CO(g)和 CH3OH(g)各 0.4mol，达新平衡时 H2的转化率将 (选填 “ 增大 ” 、 “ 减小 ” 或 “ 不变 ” )； 当 n(H2)c(CO)=3.5时，达到平衡状态后， CH3 OH的体积分数可能是图象中的 点 (选填 “D” 、“E” 或 “F” ) 解析： H2和 CO 总共为 3mol，且起始 n(H2)c(CO)=2，可知 H2为 2mol、 CO 为 1mol， 5min 达到平衡时 CO的转化率为 0.6，则： CO(g)+2H2(g)CH3OH
27、(g) 起始 (mol)： 1 2 0 变化 (mol)： 0.6 1.2 0.6 平衡 (mol)： 0.4 0.8 0.6 容器的容积为 2L，则 v(H2)= 1.2mol2L5min =0.12mol/(L.min)， 该温度下平衡常数 K=0.620.42 (0.82 )2，此时再向容器中加入 CO(g)和 CH3OH(g)各 0.4mol，此时浓度商 Qc=0.6+0.420.4+0.42 (0.82 )2 K=0.620.42 (0.82 )2，反应向正反应进行，达新平衡时 H2的转化率将增大， 混合比例等于化学计量数之比时，平衡时生成物的含量最大，故当 n(H2)c(CO)=3
28、.5 时，达到平衡状态后， CH3 OH的体积分数小于 C点， 答案： F。 答案 ： 0.12mol/(L.min) 增大 F (4)CO和 H2来自于天然气 .已知 CO2(g)+CH4 (g)2CO(g)+2H2 (g)， 在密闭容器中有浓度均为0.1molL 1的 CH4与 CO2，在一定条件下反应，测得 CH4的平衡转化率与温度及压强的关系如图 2，则压强 p1 p2(选填 “ 大于 ” 或 “ 小于 ” )；当压强为 p2时，在 y点： v(正 ) v(逆 )(选填 “ 大于 ” 、 “ 小于 ” 或 “ 等于 ” )。 若 p2=3MPa，则 T 时该反应的平衡常数 Kp= MP
29、a2(用平衡分压代替平衡浓度计算，分压 =总压 物质的量分数 )。 解析： 正反应为气体物质的量增大的反应，较低压强有利于反应正向进行，压强越大平衡时甲烷的转化率越大，则压强 p1 p2； 当压强为 p2时，在 y点甲烷转化率小于平衡时 (x点 )的转化率，反应未到达平衡，应正向进行到达平衡，则在 y点： v(正 ) v(逆 ) 若 p2=3MPa， x甲烷转化率为 50%，则： CO2(g)+CH4 (g)2CO(g)+2H2 (g) 起始浓度 (mol/L)： 0.1 0.1 0 0 变化浓度 (mol/L)： 0.05 0.05 0.1 0.1 平衡浓度 (mol/L)： 0.05 0.
30、05 0.1 0.1 平衡常数 Kp=P2(CO)P2(H2)P(CO2)P(CH4)=(0.10.33)2(0.10.33)20.050.3 30.050.3 3(MPa)2=4(MPa)2。 答案 ：小于 大于 4 (5)含有甲醇的废水会造成环境污染，可通入 ClO2气体将其氧化为 CO2.写出相关反应的离子方程式 。 【考点】 CP：化学平衡的计算； CB：化学平衡的影响因素； CG：化学平衡状态的判断 解析： ClO2气体将甲醇氧化为 CO2，自身被还原为 Cl ，结合电子转移守恒、电荷守恒与原子守恒配平离子方程式为： 6ClO2+5CH3OH=5CO2+6Cl +7H2O+6H+。
31、答案 ： 6ClO2+5CH3OH=5CO2+6Cl +7H2O+6H+ 二 .选考题：共 45分 11.(15 分 )已知铜的配合物 A(结构如图 1).请回答下列问题： (1)Cu的简化电子排布式为 。 解析： (1)Cu 原子核外有 29 个电子，根据构造原理书写其基态原子核外电子排布式为Ar3d104s1。 答案 ： Ar3d104s1 (2)A所含三种元素 C、 N、 O的第一电离能由大到小的顺序为 .其中氮原子的杂化轨道类型为 。 解析： 同一周期元素，元素第一电离能随着原子序数增大而呈增大趋势，但第 IIA 族、第VA 族元素第一电离能大于其相邻元素，所以这三种元素第一电离能大小
32、顺序是 N O C； N原子价层电子对个数是 4，根据价层电子对互斥理论判断 N原子杂化方式为 sp3。 答案 ： N O C sp3 (3)配体氨基乙酸根 (H2NCH2COO )受热分解可产生 CO2和 N2， N2中 键和 键数目之比是 ；N2O与 CO2互为等电子体，且 N2O分子中 O只与一个 N相连，则 N2O的电子式为 。 解析： N2中 键和 键数目之比为 1： 2，等电子体结构相似，根据二氧化碳电子式书写N2O的电子式为 。 答案 ： 1： 2 (4)在 Cu催化下，甲醇可被氧化为甲醛 (HCHO)，甲醛分子中 HCO的键角 (选填 “ 大于 ” 、“ 等于 ” 或 “ 小于
33、 ” )120 ；甲醛能与水形成氢键，请在图 2中表示出来 。 解析： 甲醛中 C 是 sp2杂化， C H 与 C H 键夹角理论上是 120 度，但由于有羰基氧的孤对电子的排斥，实际键角应该略小于 120度，所以甲醛分子中 HCO的键角大于 120 度，甲醛分子中的 O原子和水分子中的 H原子能形成氢键，其氢键表示为 。 答案 ：大于 (5)立方氮化硼 (如图 3)与金刚石结构相似，是超硬材料 .立方氮化硼晶体内 B N 键数与硼原子数之比为 ；结构化学上用原子坐标参数表示晶胞内部各原子的相对位置，如图 4立方氮化硼的晶胞中， B 原子的坐标参数分别有： B(0， 0， 0)； B(12，
34、 0， 12)； B(12， 12， 0)等 .则距离上述三个 B 原子最近且等距的 N原子的坐标参数为 。 【考点】 9I：晶胞的计算 解析： 该晶胞中 N原子个数是 4、 B原子个数 =8 18+6 12=4，则 B N键个数为 16，则 B N键与 B 原子个数之比为 16： 4=4： 1，距离上述三个 B 原子最近且等距的 N 原子的坐标参数为 (14、 14、 14)。 答案 ： 4： 1 (14、 14、 14) 化学 -选修 5：有机化学基础 (15分 ) 12.2015 年，我国女药学家屠呦呦因发现了青蒿素 ( C15H22Os)而获得诺贝尔奖，青蒿素的一种化学合成路线如图：
35、(1)化合物 D的分子式为 ， D中含有的官能团名称是 。 解析： 根据 D的结构简式确定分子式为 C20H28O2； D中官能团为羰基和醚键 。 答案 ： C20H28O2 羰基、醚键； (2)合成 A常用到原料 ，现有相对分子质量最小的该原料的同系物 X，检验 X中碳碳双键的操作方法 ，写出 X与银氨溶液发生的离子反应方程式 。 解析： 合成 A常用到原料 ，现有相对分子质量最小的该原料的同系物 X， X应该为丙烯醛，检验 X中碳碳双键应该用溴水，但溴水能氧化醛基，应该先将醛基氧化为羧基，然后用溴水检验碳碳双键，其检验方法为：取试样 X于试管中，加入足量新制氢氧化铜悬浊液加热，出现砖红色沉
36、淀后取上清液滴加适量稀硫酸，再加入溴水，若溴水褪色，说明 X中含有碳碳双键；丙烯醛与银氨溶液发生 氧化反应生成丙烯酸铵、 Ag、氨气和水，离子方程式为CH2=CHCHO+2Ag(NH3)2+2OH CH2CHCOO +NH4+2Ag +3NH3+H2O。 答案 ：取试样 X于试管中，加入足量新制氢氧化铜悬浊液加热，出现砖红色沉淀后取上清液滴加适量稀硫酸，再加入溴水，若溴水褪色，说明 X中含有碳碳双键 CH2=CHCHO+2Ag(NH3)2+2OH CH2CHCOO +NH4+2Ag +3NH3+H2O (3)B C的反应类型为 。 解析： B发生消去反应生成 C。 答案 ：消去反应 (4)E
37、F的过程中常用 HSCH2CH2CH2SH对 E进行官能团保护，含 SH(巯基 )叫硫醇，根据系统命名法， HSCH2CH2CH2SH 的名称是 。 解析： HSCH2CH2CH2SH的名称是 1， 3丙二硫醇 。 答案 ： 1， 3丙二硫醇 (5)同时满足以下条件的青蒿素的同分异构体共有 种 。 常温下，能与 NaHCO3溶液反应； 能与 FeCl3溶液发生显色反应； 1mol该物质与足量的Na反应，产生 2mol H2； 质谱与红外表明分子中含 2个 基团； 苯环上只有一种化学环境的氢 。 解析： 青蒿素的同分异构体符合下列条件： 常温下，能与 NaHCO3溶液反应，说明含有羧基； 能与
38、FeCl3溶液发生显色反应，说明含有酚羟基； 1mol该物质与足量的 Na 反应，产生 2mol H2，说明含有羧基和羟基之和为 4，； 质谱与红外表明分子中含 2个 基团； 苯环上只有一种化学环境的氢； 青蒿素的不饱和度 =152+2222 =5，苯环的不饱和度是 4，说明只含一个羧基，应该含有 3个羟基，只含 1 个酚羟基， 位于苯环上相间位置，酚羟基和羧基位于相对位置，所以符合条件的只有 2种 。 答案 ： 2 (6)参考上述合成路线，写出由苯甲醛和乙醇为原料，经三步制备 3苯基丙烯醛的合成路线 (无机试剂任选 ). 合成路线示例是： CH2=CH2 CH3CH2Br CH3CH2OH。 【考点】 HC：有机物的合成 解析： 乙醇被催化氧化生成乙醛，乙醛和苯甲醛反应生成 ，加 热 失 水 生 成 苯 丙 烯 醛 ， 其 合 成 路 线 为。 答案：
