1、考研基础物理化学真题 2005年及答案解析(总分：150.01，做题时间：90 分钟)一、是非题(总题数：12，分数：24.00)1.一定温度下化学反应的 r G m 一定大于 r A m 。 （分数：2.00）A.正确B.错误2. （分数：2.00）A.正确B.错误3.用 G0 判断变化方向，适用于任何系统的任何变化。 （分数：2.00）A.正确B.错误4.稀溶液的凝固点一定比纯溶剂的凝固点低。 （分数：2.00）A.正确B.错误5.因为溶胶在一定条件下能存在很长时间，所以它是热力学稳定系统。 （分数：2.00）A.正确B.错误6.在大气压下，水银在玻璃毛细管中的沸点高于其正常沸点。 （分数
2、：2.00）A.正确B.错误7.NaCl水溶液在表面层的浓度高于其溶液本体浓度。 （分数：2.00）A.正确B.错误8.物质 B总是从高浓度相自发转移到低浓度相。 （分数：2.00）A.正确B.错误9.在化学反应中，所有反应物分子实现化学反应都经过反应的最低能量途径。 （分数：2.00）A.正确B.错误10.超电势的存在，使原电池的输出电压变小。 （分数：2.00）A.正确B.错误11.NaOH水溶液的摩尔电导率与其浓度有关。 （分数：2.00）A.正确B.错误12.气体在固体表面的吸附只能是单层的。 （分数：2.00）A.正确B.错误二、选择题(总题数：8，分数：16.00)13.Na 2
3、CO 3 与 H 2 O可以生成如下几种化合物 Na 2 CO 3 H 2 O，Na 2 CO 3 7H 2 O，Na 2 CO 3 10H 2 O，在标准压力下与 Na 2 CO 3 水溶液、冰平衡共存的水合物最多能有几种：_（分数：2.00）A.1种；B.2种；C.3种。14.在一密闭恒温容器内，有大小不同的两个微小汞滴，经过足够长时间后，容器内仍有液体汞存在。则下述叙述正确的是：_（分数：2.00）A.有大小不等的两个液滴；B.有两个大小相等的液滴；C.大液滴消失；D.小液滴消失。15.反应 CaCO 3 (s)=CaO(s)+CO 2 (g)在一定温度下达到平衡。现在不改变温度、CO
4、2 分压力及氧化钙的颗粒大小，只增大碳酸钙的分散度，则平衡将：_（分数：2.00）A.向左移动；B.向右移动；C.不移动。16.现有一个由水形成的液珠和一个气泡，附加压力的方向分别是：_（分数：2.00）A.液珠：向外，气泡：向内；B.液珠：向内，气泡：向外；C.液珠：向外，气泡：向外；D.液珠：向内，气泡：向内。17.定温定压下，液态水变为水蒸气，系统的热力学函数变化为：_（分数：2.00）A.熵增加，焓减小；B.熵减小，焓增加；C.熵和焓都减小；D.熵和焓都增加。18.NaCl和 KNO 3 的混合水溶液，Na + 的活度：_ A.只与 Na+自身的浓度有关，而与其他离子的浓度无关； B.
5、只与 Na+和 K+的浓度有关，而与负离子的浓度无关； C.除与 Na+的浓度有关外，还与负离子的浓度有关； D.与所有离子的浓度有关。（分数：2.00）A.B.C.D.19.克-克方程不可用的平衡是：_ A B C （分数：2.00）A.B.C.20.如果一个反应的表观速率系数南与各元反应速率系数的关系为 ，则该反应的表观活化能 E与各元反应活化能间的关系为_ AE=E 1 +E 2 -E 3 ； BE=2(E 1 +E 2 )-E 3 ； C （分数：2.00）A.B.C.三、推导证明题(总题数：1，分数：10.00)21.如反应 A Y+Z的机理是： 且其中 k 2 k -1 k 1 ，
6、那么该反应表现为一级反应，且表观速率系数为 （分数：10.00）_22.15K下的 和标准平衡常数 。已知数据： （分数：17.00）_电池 Pt|H 2 (g，100kPa)|HCl 溶液(a)|H 2 (g，50kPa)|Pt（分数：17.00）(1).写出电极反应和电池反应；（分数：4.25）_(2).求电池在 25的电动势；（分数：4.25）_(3).若有 1F电量(F=96485Cmol -1 )通过可逆电池，求反应的 G，H，S 和 Q；（分数：4.25）_(4).求电池的温度系数。（分数：4.25）_图(a)是 A、B 两组分的固-液平衡相图，回答问题： （分数：17.01）(1
7、).填表： 相区 平衡相的聚集态及成分 条件自由度数 f“ MNH线 （分数：5.67）_(2).在图(b)上画出由系统由点 k降温至点 l的步冷曲线。（分数：5.67）_(3).已知相点 M(T=1180K，w B =0.2)、相点 N(T=1180K，wB=0.62)和相点 H(T=1180K，w B =0.76)。若10kg组成为 w B =0.70的该体系的某固体极缓慢地升温到刚刚高于 1180K时，则存在晶体的组成为_，质量为_kg；同时存在的熔融液质量为_kg。（分数：5.67）_23.在 80下，有机物 B溶于水中(摩尔分数 x B =0.10)的稀溶液与其气相平衡共存。如溶液可
8、视为理想稀溶液，求气相中水的分压。已知水的汽化焓为 40.7kJmol -1 。 （分数：12.00）_24.气体 A的分解反应： （分数：14.00）_25.15K，1molO 2 (g)放在体积为 V的容器中，压力为 （分数：8.00）_十、十、实验题(总题数：1，分数：15.00)乙酸乙酯皂化反应的反应式为 CH3COOC2H5+NaOH CH3COONa+C2H5OH为验证该反应为对 CH 3 COOC 2 H 5 和 NaOH均为一级的二级反应，并测定不同温度下该反应的速率系数以及活化能，实验可在下列由 A管和 B管连通的双管皂化池中进行，如图所示。开始反应时，将置于 A管中的 Na
9、OH溶液用气压压入置于 B管中的 CH 3 COOC 2 H 5 溶液中，并开始计时。 （分数：15.00）(1).置于 A管中的 NaOH溶液用气压压入置于 B管中的 CH 3 COOC 2 H 5 溶液中后，接着连续用气压快速将混合液再从 B管到 A管、从 A管到 B管反复压入的目的是：_。（分数：2.50）_(2).完成本实验中目的，该双管皂化池必须置于恒温水浴中进行，原因是：_。（分数：2.50）_(3).本实验恒温水浴所用的两个温度计的名称和使用目的分别是： 温度计名称：_， 使用目的：_。 温度计名称：_， 使用目的：_。（分数：2.50）_(4).实验时，采用相等初始浓度的 Na
10、OH溶液与 CH 3 COOC 2 H 5 溶液的目的是：_。（分数：2.50）_(5).如果反应开始后混合液中的 NaOH或 CH 3 COOC 2 H 5 溶液浓度能够方便跟踪测得： 如何根据实验数据确认该反应的确为二级反应? 如何根据实验数据得到指定温度下的速率常数?（分数：2.50）_(6).利用该装置(包括本题 13 所涉及的仪器)，设计实验测定该反应的活化能所依据的公式是：_。（分数：2.50）_考研基础物理化学真题 2005年答案解析(总分：150.01，做题时间：90 分钟)一、是非题(总题数：12，分数：24.00)1.一定温度下化学反应的 r G m 一定大于 r A m
11、。 （分数：2.00）A.正确B.错误 解析：2. （分数：2.00）A.正确 B.错误解析：3.用 G0 判断变化方向，适用于任何系统的任何变化。 （分数：2.00）A.正确B.错误 解析：4.稀溶液的凝固点一定比纯溶剂的凝固点低。 （分数：2.00）A.正确B.错误 解析：5.因为溶胶在一定条件下能存在很长时间，所以它是热力学稳定系统。 （分数：2.00）A.正确B.错误 解析：6.在大气压下，水银在玻璃毛细管中的沸点高于其正常沸点。 （分数：2.00）A.正确B.错误 解析：7.NaCl水溶液在表面层的浓度高于其溶液本体浓度。 （分数：2.00）A.正确B.错误 解析：8.物质 B总是从
12、高浓度相自发转移到低浓度相。 （分数：2.00）A.正确B.错误 解析：9.在化学反应中，所有反应物分子实现化学反应都经过反应的最低能量途径。 （分数：2.00）A.正确B.错误 解析：10.超电势的存在，使原电池的输出电压变小。 （分数：2.00）A.正确 B.错误解析：11.NaOH水溶液的摩尔电导率与其浓度有关。 （分数：2.00）A.正确 B.错误解析：12.气体在固体表面的吸附只能是单层的。 （分数：2.00）A.正确B.错误 解析：二、选择题(总题数：8，分数：16.00)13.Na 2 CO 3 与 H 2 O可以生成如下几种化合物 Na 2 CO 3 H 2 O，Na 2 CO
13、 3 7H 2 O，Na 2 CO 3 10H 2 O，在标准压力下与 Na 2 CO 3 水溶液、冰平衡共存的水合物最多能有几种：_（分数：2.00）A.1种； B.2种；C.3种。解析：14.在一密闭恒温容器内，有大小不同的两个微小汞滴，经过足够长时间后，容器内仍有液体汞存在。则下述叙述正确的是：_（分数：2.00）A.有大小不等的两个液滴；B.有两个大小相等的液滴；C.大液滴消失；D.小液滴消失。 解析：15.反应 CaCO 3 (s)=CaO(s)+CO 2 (g)在一定温度下达到平衡。现在不改变温度、CO 2 分压力及氧化钙的颗粒大小，只增大碳酸钙的分散度，则平衡将：_（分数：2.0
14、0）A.向左移动；B.向右移动； C.不移动。解析：16.现有一个由水形成的液珠和一个气泡，附加压力的方向分别是：_（分数：2.00）A.液珠：向外，气泡：向内；B.液珠：向内，气泡：向外；C.液珠：向外，气泡：向外；D.液珠：向内，气泡：向内。 解析：17.定温定压下，液态水变为水蒸气，系统的热力学函数变化为：_（分数：2.00）A.熵增加，焓减小；B.熵减小，焓增加；C.熵和焓都减小；D.熵和焓都增加。 解析：18.NaCl和 KNO 3 的混合水溶液，Na + 的活度：_ A.只与 Na+自身的浓度有关，而与其他离子的浓度无关； B.只与 Na+和 K+的浓度有关，而与负离子的浓度无关；
15、 C.除与 Na+的浓度有关外，还与负离子的浓度有关； D.与所有离子的浓度有关。（分数：2.00）A.B.C.D. 解析：19.克-克方程不可用的平衡是：_ A B C （分数：2.00）A.B.C. 解析：20.如果一个反应的表观速率系数南与各元反应速率系数的关系为 ，则该反应的表观活化能 E与各元反应活化能间的关系为_ AE=E 1 +E 2 -E 3 ； BE=2(E 1 +E 2 )-E 3 ； C （分数：2.00）A. B.C.解析：三、推导证明题(总题数：1，分数：10.00)21.如反应 A Y+Z的机理是： 且其中 k 2 k -1 k 1 ，那么该反应表现为一级反应，且表
16、观速率系数为 （分数：10.00）_正确答案：()解析：因为 k 2 k -1 k 1 ，采用稳态近似法： 则 即 那么该反应表现为一级反应，表观速率常数为： 22.15K下的 和标准平衡常数 。已知数据： （分数：17.00）_正确答案：()解析：解：反应 A+3B=Y+Z 由 得 则 电池 Pt|H 2 (g，100kPa)|HCl 溶液(a)|H 2 (g，50kPa)|Pt（分数：17.00）(1).写出电极反应和电池反应；（分数：4.25）_正确答案：()解析：解：负极反应： 正极反应： 电池反应： (2).求电池在 25的电动势；（分数：4.25）_正确答案：()解析：解：浓差电池
17、， 由电池反应能斯特方程，z=2 (3).若有 1F电量(F=96485Cmol -1 )通过可逆电池，求反应的 G，H，S 和 Q；（分数：4.25）_正确答案：()解析：解：z=1，则 r G m =-zFE MF =-1964858.9010 -3 J=-859J r H m =0 (电池总反应相当于理想气体定温扩散过程) (4).求电池的温度系数。（分数：4.25）_正确答案：()解析：解：图(a)是 A、B 两组分的固-液平衡相图，回答问题： （分数：17.01）(1).填表： 相区 平衡相的聚集态及成分 条件自由度数f“ MNH线 （分数：5.67）_正确答案：()解析：填表： 相
18、区 平衡相的聚集态及成分 条件自由度数f“ s (A+B)+1(A+B) 1 s (A+B)+s 1 (A+B) s (A+B)+1(A+B) 1 MNH线 s (A+B)+s (A+B)+1(A+B) 0 (2).在图(b)上画出由系统由点 k降温至点 l的步冷曲线。（分数：5.67）_正确答案：()解析：在下图上画出由系统由点 k降温的步冷曲线。 (3).已知相点 M(T=1180K，w B =0.2)、相点 N(T=1180K，wB=0.62)和相点 H(T=1180K，w B =0.76)。若10kg组成为 w B =0.70的该体系的某固体极缓慢地升温到刚刚高于 1180K时，则存在
19、晶体的组成为_，质量为_kg；同时存在的熔融液质量为_kg。（分数：5.67）_正确答案：()解析：w B =0.2；1.1；8.9。23.在 80下，有机物 B溶于水中(摩尔分数 x B =0.10)的稀溶液与其气相平衡共存。如溶液可视为理想稀溶液，求气相中水的分压。已知水的汽化焓为 40.7kJmol -1 。 （分数：12.00）_正确答案：()解析：解：利用克一克方程，求得水在 80的饱和蒸气压 24.气体 A的分解反应： （分数：14.00）_正确答案：()解析：解：该反应对 A、Y、Z 都是零级反应，其积分方程为 p Y =k Y t p Y 与 t的对应关系： 150kPa=10
20、0kPa+p 解得：p=50kPa 25.15K，1molO 2 (g)放在体积为 V的容器中，压力为 （分数：8.00）_正确答案：()解析：解： O 2 的摩尔质量为 3210 -3 kgmol -1 ，故一个 O 2 分子的质量为： 十、十、实验题(总题数：1，分数：15.00)乙酸乙酯皂化反应的反应式为 CH3COOC2H5+NaOH CH3COONa+C2H5OH为验证该反应为对 CH 3 COOC 2 H 5 和 NaOH均为一级的二级反应，并测定不同温度下该反应的速率系数以及活化能，实验可在下列由 A管和 B管连通的双管皂化池中进行，如图所示。开始反应时，将置于 A管中的 NaO
21、H溶液用气压压入置于 B管中的 CH 3 COOC 2 H 5 溶液中，并开始计时。 （分数：15.00）(1).置于 A管中的 NaOH溶液用气压压入置于 B管中的 CH 3 COOC 2 H 5 溶液中后，接着连续用气压快速将混合液再从 B管到 A管、从 A管到 B管反复压入的目的是：_。（分数：2.50）_正确答案：()解析：使 NaOH溶液和 CH 3 COOC 2 H 5 溶液混合均匀，润冲器壁。(2).完成本实验中目的，该双管皂化池必须置于恒温水浴中进行，原因是：_。（分数：2.50）_正确答案：()解析：反应速率(系数)是温度的函数。(3).本实验恒温水浴所用的两个温度计的名称和
22、使用目的分别是： 温度计名称：_， 使用目的：_。 温度计名称：_， 使用目的：_。（分数：2.50）_正确答案：()解析：接点温度计，用于控制恒温槽温度。 普通温度计，用于测定恒温槽温度。(4).实验时，采用相等初始浓度的 NaOH溶液与 CH 3 COOC 2 H 5 溶液的目的是：_。（分数：2.50）_正确答案：()解析：便于利用二级反应的简单公式。(5).如果反应开始后混合液中的 NaOH或 CH 3 COOC 2 H 5 溶液浓度能够方便跟踪测得： 如何根据实验数据确认该反应的确为二级反应? 如何根据实验数据得到指定温度下的速率常数?（分数：2.50）_正确答案：()解析： (6).利用该装置(包括本题 13 所涉及的仪器)，设计实验测定该反应的活化能所依据的公式是：_。（分数：2.50）_正确答案：()解析：
