1、中华人民共和国国家标准锅炉用水和冷却水分析方法亚硫酸盐的测定Analysis of water used in boiler and cooling system Determination of sulfite 1 主题内容与适用范围本标准规定了天然水、炉水、给水及冷却水中亚硫酸盐的测定方法。本标准适用于天然水、炉水、给水及冷却水中亚硫酸盐的测定。2 51用标准(;1: 6903 锅炉用水和冷却水分析方法通则3 确量法测定亚硫酸盐乍Ji去测定范围为大于2mg IL。3. 1 Jr去概要GB/T 14426-93 牛二法根据在酸性溶液中亚硫酸盐与殃进行氧化-还原反应，过量的腆以硫代硫酸纳标准溶
2、液滴定。民反jf式为23.2 rl:开:，JNa,SOJ + I2十H，O= Na，SO，十2HI2Na,S, , + I2 = Na,S,O, + 2NaI 3. 2. 1 号了馅酸饵(固体G.R级)3. 2. 2 O. 1 mol/L腆溶液z称取12.70 g碟，迅速移入盛有25g腆化饵及50mL n级试剂水的烧杯中，济解后转入1L棕色容量瓶中，然后用试剂水稀释到刻度3.2.3 0.01 mol/L腆溶液:吸取10.00mLO. 1 mol/L殃溶液，注入100mL容量瓶中，加E级试剂水至主IJ度。3. 2. 4 10% (rn/V)腆化饵溶液。3. 2. 5 硫酸浴液。+4)。3. 2.
3、 6 1 %淀粉溶液z取1g可溶性淀粉子约10mL n级试开IJ水中，搅匀，一面搅拌，一面加入90mL沸J(.在沸1min。使用时配制。3. 2. 7 0.1 mol/L硫代硫酸纳标准溶液的配制及标定。3. 2. 7 1 称取24.89g硫代硫酸销(Na，S， 5H20)溶于1L新煮沸而冷却的E级试剂水中，加入(1. 1 g碳酸纳摇匀。移至棕色试剂瓶中，静止数日后标定。3.2.72 称取在200C下烘干2h，冷却的重络酸饵0.10.15g(称准至0.1mg)三份，分别置于400500 rnL 典t!:瓶中，用2030mL n级试剂水溶解。国家技术监督局1993-04-24批准1994-01-0
4、1实施851 GB/T 14426-93 3.2.7. 3 加入10时，模化绑溶液.10mL硫酸(1十4)溶液，盖上玻璃塞量培处静止5mino 3. 2.7.4 用试剂水淋浅璜璃塞及被撞瓶内壁，并稀籍至200mL左右，立llP用硫代硫酸锵漓定游离泌的碗，变溶液为淡黄绿色。加入1mL淀粉溶液，缭绕i商定至溶液f呈现清晰的谈绿色为止，记录所用硫代硫酸俐的总量。硫代硫酸纳标准溶液浓度按式(1)计算za -X AU-的-8EE-A-4 xm w一一146= M ( 1 ) 式rp，M一草草代硫酸然标准溶液浓度，mol!L;w一称取室铭酸押的质盘，g;txm18lmoitKA07的质量3a一所iI号艳的
5、疏1t泼泼锵体积，mL，3.2. 8 Il. 01 mol/L硫代硫酸苦商标准溶液z吸取20.00 mLO. 1 mol/L硫代硫酸锅标准溶液，注入200 mL容量瓶中，加E级试剂水至如ql宜。此溶液不稳定，宜使用时自己制。3.2.9 氨基磺酸锻(阔体)。3.2.10 硫酸镀随你)。3.2 11 硫酸(l十360)。3.2.12 氨水(1+150)，3. 2. 13 冰乙酸。3. 3 仪器3年3.1 1夜祥器尔3嗖3.2 1典量瓶400500mL。3. 4 分析步骤3. 4. 1 战尽量减少和空气接触的服则，在取天然水时用具寨的玻璃瓶或塑料瓶在水荫下50cm深处取满水祥，主llP以寨寨紧。如取
6、循环水草草锅炉水，Ij!IJffl专惠的取祥苦苦，当溢流约10倍体积之水样局关闭迸出水样口的活塞或E在紧夹。3.4.2 将所取的500时，水样，浊入一干燥的棕色试剂瓶中，立即加5.5g氨黎礁酸钱和3.5 g硫酸锁，并用硫酸(l十360)或氨水(1+150)调节pH僚为5.4备用。达，l)要求取样股立部测定，如需存放，自!水梓应密封，并在低于10C的冰箱中保存。3. 4. 3 吸取告.1或G、01mol/L辈辈溶液15mL 主入穰量瓶中，注入主述水祥1号。mL，清新煮沸并冷怒了的1级试开Ij水稀粹主1J120 mL ti.右，加入冰乙酸5mL，摇匀。辈辈暗处静置5mn , 3.4.4 用。l或0
7、.01mol/L硫代硫酸锅标准溶液滴定过量的暗跑，滴定至溶液1ill唤黄色，加1mL淀粉溶掖继续滴定至磁色刚刚褪去e记录所消耗的硫代硫酸锦标准溶掖体积b(mL)。3.4.5 按测定步骤同时做空白实验.记录消艳的体积为a(mU。3. 5 分析结果的计算3. 5. 1 亚硫酸盐(50的浓度X(mg/U按式(2)计算:(a - b)M X 80 X毛X=一-一一-v一一一一-ixlooeu-.(2 ) 拉.，(GB/T 14426 - 9 3 式中叫一一空白试验所消耗的疏f-t硫酸纳标准溶液的体积，mL;b一-1商定水祥所消耗的硫代硫酸锵标准溶液的体积，mL;M 硫代硫酸纳的浓度，moliL号v-所
8、取水样的体积，mL，80 X专-lmoit$023-的质量。3, 5, 2 换算成亚硫酸销(Na，SO，)含量Y(mg/L)按式(3)计算2y =, 1. 57 X 3.6 精密度( 3 ) 亚硫酸盐含露在36号mg/L范窗内一定浓度的水荐，重复测定八次所得结果，其相对标准偏差小f5%。4 分光光度i去测定亚硫酸盐本方法测定范周为小于3m双L4, 1 方法概要水样中亚硫酸根离子与西奇在*绑反应生成极为稳定的配合物，再与甲酸及盐酸宙j玫瑰苯胶作用生成玫瑰紫色化合物，然后进行分光光度法测定。4, 2 试剂4, 2. 1 Q.创耻。l/L1m氯录善事滚滚z称敦1.086 g主主化柔(HgCl、0.0
9、66gEDTA幸在6g氯化钝溶于E级试剂水中，并稀将至U1 L此溶液一般可稳定6个月。如产生沉淀，不宜再用。4.2, 2 Q.6% (m/V)氨基磺酸镀溶液。4, 2, 3 o. 2 %甲酸溶液，吸取0.5mL甲M溶液(36%38%)。用水稀释到100mL。4. 2.4 O. 1 mol儿，艘溶液，同3.2. 2, 4. 2. 5 1 %淀粉溶液:同3.2.队4. 2. 6 O. 1 mol/L硫1-t硫酸纳标准洛液z同3.2.7。4.2副7亚硫酸放你准溶液的配制及标定。4萨2.7. 1 称取0.2g无水亚硫酸销溶于200mL O. 04 mol/L阁氯*伺溶液中，隔夜、过滤。此熔液1mL 约
10、会1mgNa，SO，.使黑时吸取该溶泼，草草臻成约10阳军/L工作液。4. 2.7.2 吸取10.00mL亚硫酸销工作液，溶于破量瓶中，却UR级试剂水90mL。加入。.1mol/L破溶液10mL.冰乙酸5mL，摇匀。4. 2.7. 3 用。1mol/L硫代硫酸锅标准溶液精定边滴边振荡，使江色破化求完全溶解至溶液呈淡黄色.加1mL淀粉溶液，继续满定交蓝色刚刚褪去，记录衍消耗的硫代硫酸纳溶液的体积b(mL), 4.2, 7.4 按以上步骤作空启试验，记录所消辈革的辈革代硫酸锵溶液的体识以mL)，4. 2., 5 亚硫酸盐(SO;-)标准熔液浓度G(mg!L)按式(4)计算:a-b)MxsoxG=
11、V XI000 ( 4 ) 川:中;M一一硫代硫酸纳标准溶液的浓度，mol/L;。一一空臼试验所消耗的硫代硫酸锅标准溶液体积.mL;b一一满定豆豆硫酸纳溶液所消耗的破代硫酸锦标准溶液体积，mL，川l m忖叫的附;831 GB/T 14426-93 V一段写呈交猿盖章锅盖享液的体积，mL4.2. B 亚硫酸盐工作溶液(mL含5gSO;-)，浪费苦3.7.5的标!计算浓度，准磷地吸取贮备溶液稀释成1mL含5gSO!俨的工作溶液。4.2. 9 O. 2 %盐酸副政瑰苯胶(以下简称品红)贮备肢。4. 2. 9. 1 将王丁董事莉11mol/L盐酸溶液各500mL放在2L分浓漏斗中，摇匀，使其达到相互平
12、衡.分别得到子待后的盐酸溶液和歪了董事苦奋液.Jfl于以下的直在取操作。4.2.9.2 称取O.100 g品红于小烧杯中，加1mol!L盐酸溶液50mL搅拌，待其完全溶解除，转入250 mL分液漏斗中。4.2.9.3 加入100时，正了醇溶涨，摇振数分钟，静止5m凹，并分后，将下层含有品红的盐酸溶液转入另分液漏斗中。4.2.9.4 加入100mL正丁醇溶液将萃取，按此操作，每次后500mL正了醇溶液重复萃取5次，奔去溶有不纯物质的有机相。4. 2. 9. 5 最后将水中日滤入50mL容量瓶中，用1mol/L盐酸溶液稀释到刻度，贮备液应是淡棕黄色的。4.2.10 0.016%品红溶液z吸取0.2
13、%品红贮备液20mL溶于250mL容量瓶中，如3mol/L磷峻溶液200 mL.用E级试剂水稀释到刻度，放置24h后使用，此溶液可稳定9个月。4.2.11 lmol/L就酸溶液。4.2啕123 mol/L磷酸溶液。4. 2. 13 乙酸-乙酸每每缓冲液z称取13.61 g乙酸每每(t、laAc 3H，O)于小烧杯中级水溶鹅，转入1白白mL容续瓶.Jj日冰乙酸5.7mL用水稀释刻度，此溶液pH值为4.69。4.3仪器4. 3. 1 JJj(祥器。4. J. 2 分光光度计。4.4 分析步骤4. 4. 1 I司3.4. 1. 4.4.2 在尽可能短的时间内使水样与0.04mol/L的四氯隶饵溶液精
14、确按1 1比例混合。如要保存水样.9使之密i湾保存于冰籍中，此溶液浓度至少9稳定三天，4.4.3 工作曲线的绘制。4.4. 3- 1 按表1分别把亚硫酸盐工作溶液。mL含51gSO;-)注入一组25mL比色管中，用试剂水稀释主Ij10 mL刻度。司是1 比色管编号。1 2 3 4 5 8 7 8 9 一一工作熔液体积，mL。l 2 3 4 d 户6 7 自9 水样中巡i吉量.mg/L。0.5 1. 0 1. 5 2.0 2.5 3.0 3. 5 4.0 5 4.4.3.2 在分别加入。.6%氨基磺酸镀溶液1mL、Q.Z%甲酸溶液1mL.混匀。再加入0.016%品红溶液2mL.i昆匀。4.4.3
15、.3 在25C假混水浴中显20 mn，用lcm比色皿在波妖575nm、以空白为参比测定吸光度绘制工作也线。沌绘制工作曲线的温度与测定水样时温度差不能犬于3C。4.4.4 水祥的测定。达_-;) GB!T 14426-93 4. 4. 4. 1 根据水样中sm的含最多少，可取一定体积水样于25mL比色管中，用试剂水稀辛辛茹j10 时，刻度。按4.4.3.2幸在4.4. 3. 3的操作步骤测定吸光度筐。4. 5 分析结果的计算水f幸中亚硫酸盐(SO;)的含最X(mg!Ll按式(5)计算z式中zV一水样体积，mL;.10 xz2C 17 C叩一工作曲线j工资得水样中亚硫酸盐的含量，mg/L。4.6
16、允许差7草本手中亚硫酸盐(50;-)含量在下列范密内部允i守主主郊表2。表2测定量吉架的允许差.illi硫酸盐(S01)啻量室内允许差1 0.040 13 0.056 .( 5 ) mg/L 宽阔允许差0.06白G.20 民17的品红援纯GB/T 14426-93 附袋A品红提纯和四氯来树废液的处E里方法(补充件)?甘售的品红质最不纯，但经多次拍提可以提纯，提纯后的品红贮备液应符合以下条件2a. I站红在乙酸乙酸纳缓冲液中，在波长540nm处有最大吸收峰。溶液的配制s吸取1mL提纯后品红贮备液子100mL容量瓶中，烧水草草释至刻度，摇匀。吸取Jlt稀释液5mL子50mL容量瓶中，加乙酸，乙酸锅
17、缓冲液SmL，用水稀至J度.1h后泌禁吸收峰。b. 品红的空白值对温度敏感，在ISC时，空白俄0.04.22C时0.050.28C时0.07. 昕绘制标准曲线(lcm皿，575nm波长)。其斜率为0.078土0.005吸光度/.gSOl-.即计算因子为.12.84士O.77g$034/吸光度A2 四氯宗悍废液的处理方法四氮秉御为剧毒试剂，使用时应小心，如溅到皮肤上，应立即用水冲洗.废液应按下述方法处理后才可排放。按1L废液需加10g碳酸销的比例加碳酸锅中和再加10g铐糙，于黑布罩下搅拌24h后，将上层清液倒入玻璃缸.滴加饱和硫化纳溶液，至不再产生沉淀为止。奔去溶液，将沉淀物转入适当的容器里，此方法可以除去废液中99%的求。附加说明:本标准由中华人民共和国能源部提出。本标准由能源都在宝安热工研究衍技术!忌日。本标准由东北电力学院负责起草。本标准主要起草人潘宏泽、曾彼兰、岳慧灵。本标准参照了樊因ASTMD 1339-78(水中s:硫酸根离子的标准测试方法。抖.-
