1、中华人民共和国国家标准硅酸盐岩石化学分析方法氧化钙的测定Silicate rocks-Determination of calcium oxide 1 主题内容与适用范围GB/T 14506. 6-93 本标准造用于黑云母花岗岩、流纹岩、花岗闪长岩、石英角内安山岩、橄榄玄武岩、辉长岩、粗安岩、霓霞正长岩、砂岩、页岩以及其他成分相近的硅酸盐岩石中氧化钙的测定。EGTA络合滴定法对锤、顿总量大于0.4%的岩样不适用。测定范围:EGTA络合滴定法，1%-15%氧化钙。火焰原子吸收分光光度法，0.1%5%氧化钙。本标准遵守GB/T14505的规定。2 引用标准GB/T 14505 岩石和矿石化学分析方
2、法总则及一般规定GB/T 14506. 1 硅酸盐岩石化学分析方法重量法测定吸附水量第一篇EGTA络合滴定法3方法提要分离二氧化硅后的滤液，用三乙醇胶掩蔽铁、铝等干扰元素。镇、铜等干扰用氟化押掩蔽，或者经六次甲基四胶、铜试剂分离干扰元素后，在pH注12的条件下，以钙黄绿素m百里酣歌络合剂为指示剂，用EGTA标准溶液滴定。4 试剂4.1 盐酸握膀。4.2 六次甲基四肢。4.3 氢氧化饵(优级纯。4.4 氢氧化饵溶液(50%)。贮于塑料瓶中。4.5 乙醇。4.6 盐酸。+1)。4. 7氢氧化镀(1+1)。4.8三乙醇胶(1+1)。4.9 氟化饵溶液(5%)。注g此为剧毒试剂，必须小心使用，严格保管
3、，不能在酸性条佯下加入氟化饵，使用完后，应加入莫氏盐处理后方可倒入下水道。国靠技术监督局1993-06-19批准1994-02-01实施22 GB/T 14506.6-93 4.10 煎糖溶液(2%)。4.11 二乙基二硫代氨基甲酸铀铜试剂)榕液(2%):用时现配。4. 12 氧化钙标准溶液:称取0.8924 g预先经120.C干燥2h的高纯碳酸钙(CaC03)，置于400mL烧杯中，加10mL水，盖上表面皿，从烧杯嘴慢慢加入30mL盐酸(4.的，榕解完全后，加热煮沸1-2mn , 取下，用水冲洗表面皿和烧杯壁，冷却至室温，移入1000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1 mL含0.
4、50mg氧化钙。4.13 EGTA标准滴定溶液Cc(EGTA)=O.010 mol/LJ: 4.13.1 EG1A标准滴定溶液的配制7.6 gEGTA(乙二醇二乙酷二股四乙酸)置于盛有400mL水的1000mL烧杯中，边搅拌边加入固体氢氧化梆(4.3)至全部溶解完全为止。用水稀释至2000mL，摇匀。4.13.2 EGTA标准滴定溶液的标定取20.0mL氧化钙标准溶液(4.12)置于200mL烧杯中，加水至50mL左右，以下按第6.5.1条分析步骤进行。4.13.3 EGTA标准滴定溶液对氧化钙滴定度按式(1)计算:.T=号. . . ( 1 ) 式中:T一-EGTA标准滴定溶液对氧化钙的滴定
5、度，mg/mL;m一一一氧化钙标准量，mg;V一一消耗EGTA标准滴定溶液体积，mL。4. 14 钙黄绿素百里酌l!t络合剂指示剂:0.2g钙黄绿素与0.1g百里酣歌络合剂研细?昆匀，贮于磨口瓶中。使用时取少许榕于水中，用时现配。4.15 甲基红指示剂(0.1%):乙醇(4.5)溶液。5 试样5. 1 试样粒度应小于74m。5.2 试样应在105.C预干燥24h，置于干燥器中，冷却至室温。5. 3 对易吸水的岩石，应取空气干燥试样。在称样的同时按GB/T14506. 1进行吸附水的测定。最终以干态计算结果。6 分析步骤6.1 测定数量同一试样，在同一实验室，应由同一操作者在不同时间内进行2-4
6、次测定。6.2 试样量直接滴定:分取25.0mL分离二氧化硅后的滤液(相当于100mg试样)进行滴定。分离干扰:分取分离二氧化硅后的滤液50.0mL进行分离，再从中分取相当于100mg试样的溶液进行滴定。6.3 空白试验随同试样进行双份空白试验，所用试剂须取自同一试剂瓶。6.4 校正试验随同试样分析同类型的标准试样。6.5 测定，6.5.1 直接滴定按第6.2条移取测定二氧化硅后的糖、液A，置于200mL烧杯中，加水至约50mL，加0.5-1g盐GB/T 14506. 6 - 9 3 酸捏胶(4.1)和23mL三乙醇胶(4.肘，2滴甲基红指示剂溶液(4.15)，用氢氧化锻(4.7)调至变黄色，
7、加入5mL氢氧化饵溶液(4.4)，加入35滴氧化饵溶液(4.的，加几滴钙黄绿素-百里酣歌络合剂指示剂(4.14)，杯底垫黑纸为背景，用EGTA标准滴定溶液(4.13.1)滴定至绿色荧光消失为终点。注:如试样含模量高时，加水至100mL体积，加入1-2mL煎糖溶液(4.10).防止氢氧化镇沉淀析出影响测定结果。6.5.2 分离干扰后分取榕液测定6.5.2.1 干扰的分离按第6.2条移取测定二氧化硅后所得的滤液A.置于200mL烧杯中，加热蒸发至温盐状，取下冷却，加23g六次甲基四股(4.2)，搅匀。加入20rnL铜试剂溶液(4.11)，搅拌均匀，加水至约50mL，搅拌使可溶盐溶解，移入100rn
8、L容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。注2当直接滴定终点不易判断，试样中铁、锺及有色金属离子含量较高难以掩蔽时，必须分离干扰后测定。6.5.2.2 分取溶液测定分取50.0mL经干过滤后，相当于滤液A25.0 rnL的溶液(6.5.2.1)，置于200rnL烧杯中，以下按第6.5.1条分析步骤进行。7 分析结果的计算7. 1 按式(2)计算氧化钙的含量:(Vj - Vo) T V X10-3 CaO(%) = 1 U/ H V一X100 . . ( 2 ) m V2 式中:Vj一一滴定试样溶液消耗的EGTA标准滴定榕液体积，rnL;Vo -滴定试样空白溶液消耗EGTA标准滴定溶液体积，rnL;T二
9、二EGTA标准滴定溶液对氧化钙的滴定度，mg/rnL;V一试样溶液总体积，mL;m一一试样量，g;V2一一分取试样溶液体积，mL。7.2 分析结果表示至小数点后第二位。8 精密度精密度表水平范围.%重复性0.33-9.73 r=0.167 7 mO, 2808 再现性RR=O. 1887 m, 30.4 本精密度数据是在19881989年，由八个实验室对十个水平的试样所做的实验中确定的。第二篇火焰原子吸收分光光度法9 方法提要分离二氧化硅后的滤液，制成2%的盐酸榕液，加锤、盐作释放剂消除干扰，在原子吸收分光光度计上，以塞曼效应校正法或连续光谱灯背景校正法校正背景，在空气-乙快火焰中原子化，用直
10、接测定法测量钙422.7nm的原子吸收。10 试剂10. 1 盐酸(1+1)。24 GB/T 14506. 6 - 9 3 10.2 氯化银溶液:152 g氯化银(SrC12 6H20)溶解在水中，再加水至1000mL，摇匀。此榕液1mL含50 mg魄。注:如果不是专为原子吸收测定钙、筷用的专门试剂，必须重结晶，可按下法进行提纯z取约200g氯化银，溶于尽可能少的60C水中，用中速滤纸过滤，稍为洗涤，放置至有少量结晶析出，边搅边加元水乙醇100mL.大量氯化银析出，减压过滤，用无水乙醇洗几次，风干后使用。10.3 氧化钙标准溶液10.3.1 称取0.8924 g预先在1200C干燥2h的高纯碳
11、酸钙(CaC03)，置于400mL烧杯中，加10mL 水，盖上表面皿，从烧杯嘴慢慢加入30mL盐酸(10.1)，溶解完全后，加热煮沸除尽二氧化碳，取下冷却，移入1000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含0.50mg氧化钙。10. 3. 2 移取10.0mL氧化钙标准溶液。0.3.1)，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含50.0g氧化钙。11 仪器原子吸收分光光度计，配有钙空心阴极灯，空气-乙快预混合燃烧器，塞曼效应或连续光谱灯背景校正器(本标准推荐使用塞曼效应背景校正器)，打印机或记录仪。所用原子吸收分光光度计均应达到下列指标:11. 1 检出限:在
12、与最终测量试样溶掖的基体相一致的溶液中，钙的检出限应小于0.1问/mL。11. 2 工作曲线线性:工作曲线上部20%浓度范围内的斜率(表示为吸光度的变化量)与下部20%放度范围内斜率之比值，应小于0.7。11. 3 最低精密度要求:工作曲线中浓度最高的标准溶液的10次吸光度的标准偏差，应不超过其平均吸光度的1.5%;浓度最低的标准溶液(不是零浓度溶液)的10次吸光度的标准偏差，应不超过浓度最高的标准溶液平均吸光度的0.5%。12 试样12. 1 试样粒度应小于74m。12.2 试样应在105C预干燥24h，置于干燥器中，冷却至室温。12.3 对易吸水的岩石，应取空气干燥试样。在称样的同时按GB
13、/T14506. 1进行吸附水的测定。最终以干态计算结果。13 分析步骤13. 1 测定数量同一试样，在同一实验室，应由同一操作者在不同时间内进行24次测定。13. 2 试样量根据氧化钙含量，0.l%l%CaO分取相当于100mg试样的溶液;1%2%CaO分取相当于50 mgi式样的溶液;2%4%CaO分取相当于25mg试样的溶液，5%CaO分取相当于20mg试样的溶液进行测定。13. 3 空白试验随同试样进行双份空白试验，所用试剂须取自同一试剂瓶。13. 4 校正试验随同试样分析同类型的标准试样。13. 5 测定13.5. 1 试液的处理按(13.2)分取测定二氧化硅后所得的滤液A，置于10
14、0mL容量瓶中，补加盐酸(10.1)至酸度为25 GB/T 14506.6-93 2%，加水至5060mL，加10mL氯化锦溶液(10.2)，用水稀释至刻度，摇匀。注2含1%-5%Ca()的滤液A，需分取25.0mL稀释至100mL后再分取所需量进行处理测定。13.5.2 测量吸光度在原子吸收分光光度计上，调节波长为422.7nm，光谱带宽为O.71. 3 nm点燃空气-乙快火焰，用水调零，测量钙的吸光度。先用工作曲线系列溶液中浓度最大的喷测，并调节火焰状态和燃烧器位置与高度，使测得的吸光度为最大。然后按浓度由低到高的顺序，依次喷测钙工作曲线系列榕液和待测试样溶液(包括空白与标准样品)。喷测溶
15、液时均以水调零，每一溶液至少喷测两次，记下获得的稳定读数，求得各自的平均吸光度。在喷测试样溶液的过程中，须经常喷测工作曲线系列溶液中的某一份，以了解仪器工作情况是否有变化。如果该溶液的读数有明显变化，则须重新喷测全部工作曲线系列潜液后再继续测量。13.6 工作曲线的绘制13. 6. 工作曲线系列溶液的配制取0.00、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00、10.00、12.00、16.00、20.00mL氧化钙标准溶液(10.3.2), 于一系列100mL容量瓶中，加水至5060mL，各加入4mL盐酸(10.1)，10mL氯化媳溶液(10.2) , 用水稀释至刻度，摇匀。13. 6.
16、 2 绘制工作曲线工作曲线系列每一溶液的平均吸光度减去零浓度溶液的平均吸光度，为氧化钙工作曲线系列溶液净吸光度。以氧化钙量为横坐标，净吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。13.7 将试样溶液的平均吸光度和随同试样的空白试样溶液的平均吸光度，从工作曲线上分别查出试样溶液和空白溶液中氧化钙量。14 分析结果的计算14.1 按式(3)计算氧化钙的含量:(m，一伊n) V X 10-6 Ca%) = ，.，二V1 式中:m1一一从工作曲线上查得试样溶液的氧化钙量，g;mo一一一从工作曲线上查得试样空白溶液的氧化钙量，g;V一一试样溶液总体积，mL;m一-i式样量，g;V1 -分取试样溶液体积，mL。14.2 分析结果表示至小数点后第二位。15 精密度精密度表水平范围，%重复性r0.28-9.74 r=0.087 6+0.056 2 m ( 3 ) 再现性RR=0.131 8+0.065 1 m 本精密度数据是在19881989年，由八个实验室对十个水平的试样所做的实验中确定的。26 GB/T 14506. 6 -.93 附加说明:本标准由中华人民共和国地质矿产部提出。本标准由地质矿产部岩矿测试技术研究所归口。本标准由地质矿产部岩矿测试技术研究所负责起草。本标准主要起草人张宗纯、颜茂弘、肖惠祥、陈金武。27
