1、中华人民共和国国家标准硅酸盐岩石化学分析方法氧化镶的测定Silicate rocks-Determination of magnesium oxide 1 主题内容与适用范围GB/T 1 4506. 7 - 93 本标准适用于黑云母花岗省、流纹岩、花i)I_J K:f:、石英角闪安lU持、橄榄玄武岩、辉K岩、和i安岩、霓霞正长岩:砂岩、页岩以且其他成分相近的住酸盐岩石中氧化镜的;j.lJ志。测定范自:EDTA络合滴定泣，1%lO%氧化镜z火焰原j吸收分光光度法，0.01%1%氧化瑛u本标准遵守GB/T14505的规定e? 引用标准GB/T 14505 岩石和矿耳他学分析-Jr法总则及-艘规定G
2、B/T 14506.1 硅酸盐岩石化学分析方法重量法测定吸附水量第一篇EDTA络合滴定法3 方法提要分离二氧化硅后的谑液，用三乙醇胶掩蔽铁、铝等干扰元素。镇、铜等干扰用氟化御掩蔽，或者经六次甲基四胶、铜试剂分离干扰元素后.在pH10的蟹性介Ft中，力nEGTA络合钙，以酸性络蓝K-荼酣绿B为指示剂，用EDTA标准榕液滴定。4 试剂4.1 盐酸程肢。4.2 六次甲基四肢。4.3 氢氧化梆(优级纯)。4.4 乙醇。4.5 盐酸(1+1)。4.6 氢氧化镀(0.91g/mL)。4. 7 氢氧化锻(1+1)。4.8 三乙醇牍(1+1)。4.9氟化饵溶液(5%)。注g此溶液为剧毒试剂，必须小心使用，严格
3、保管，不能在酸性条件下加入氟化饵，使用完后，应加入莫氏盐处理后方可倒入下水道。4. 10 二乙基二硫代氨基甲酸锅(铜试剂)溶液(2%):用时现配。国京技术监督局1993-06-19批准1994-02-01实施GB/T 1 4 506. 7 - 9 3 4. 11 氢氧化较由主iZ比镀缓冲溶液(pH10):67.5 g氧化锻溶解于200mL水中，加入570mL氧氧化按(4.6) ，加水至1000 mL。4. 12 氧化镇标准洛液:称驭。.vo 0 g预先经8000C灼烧的高纯氧化镇(MgO)，置于烧杯中，加入2030 mL水，再加入20mL盐酸(4.5)，使榕解，冷却，移入1000 mL容量瓶中
4、.用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含0.50mg氧化键。注:氧化镇经灼烧后放干燥捺-f1冷却至室温立即称取，而且应该尽快称量完毕.以免吸水Q4.13 EGTA榕、液(c(EGTA)=0.010 mol/Ll :3. 8 gEGTA置于500mL烧杯中，加入200mL水，边搅边加入固体氢氧化梆(4.3)至全部溶解。用水稀释芋1 000 mL，摇匀。4.14 EDTA标准滴定恪液(c(EDTA)=0.015mol/LJ: 4.14.1 EDTA标准滴定溶攘的配制11. 16gEDTA二纳盐溶解在:500mL水中，加水至2000 rnL，摇匀。4.14.2 EDTA标准滴定济液的标定移取10.0m
5、L氧化镇标准溶液(4.12)，胃于200mL烧杯中，jm水至50时，左右，以F按6.5.1条分析步骤进行。4.14.3 EDTA标准滴定溶液对氧化镇滴定度按式(1)汁算:T一旦-V 点中:，-EDTA标准滴定溶液对氧化蝶的滴定度，mg/mL;m一一轼七镜标准量，mg;V一一消耗EDTA标准滴走溶液体积，mL。. 1 ) 4.15 酸性络蓝K-荼酣绿B指示剂:酸性络蓝K:荼酣绿B :硫酸押=1 : 3.5 : 40(因厂家及批号不同产品质结不一，配制时可适当改变比例，以获得清晰敏锐的终点为宜)。研细氓匀，保存在磨口瓶rf.使用时取少许j在于水中，易于控制加入的需要量。4.16 甲基红指示剂(0.
6、1%):乙醇溶液。5 试样5. 1 试样粒度应小于74m。5.2 试样应在105C预干燥2-4h，置于干燥器中，冷却王军温5. 3 对易吸水的岩石，应取空气干燥试样n在称样的同时按GB/T14506.1进行吸附水的测定。最终以干态计算结果6分析步骤6. 1 测定数量同-试样，在问-实验室，应由同一操作者在不同时间内进行24次测定。6.2 试样量直接滴定可分取25.0mL分离二氧化硅后的插班A(相当于100mg试样)进行测定。分离子扰l!IJ什取tO.OmL分离二氧化时后的滤液进行分离，再从中分取相当于100mg试佯榕液进行测定。6.3 空白试验随同试样进行双份空白试验，所用试剂须取自同一试剂瓶
7、。6.4 校正试验29 GB/f 14506.7-93 随同试样分析同类型的标准试样。6.5 测定6.5.1 直接滴定接6.2条移取测定二氧化硅后的措液A，置于200mL烧杯中，加水至约50mL，j日0.5-1g盐酸捏胶(4.1)和2-3mL三乙醇胶(4.的、2滴甲基红指示剂溶液(4.16)，用氢氧化镀(4.7)调至变黄色，加入滴定氧化钙所需的EGTA榕液(4.13)并过量0.5mL(参考钙的测定用量).搅匀。加10mL氢氧化镀-氯化镀缓冲溶掖(4.11)、3-5滴氟化押溶液(4.的，加2r5滴酸性络蓝K-荼酣绿B指示剂(4.1日，用EDTA标准滴定溶液(4.14)滴定至纯蓝色(或蓝绿色为终点
8、。6.5.2 分离干扰后分取溶液测定6.5.2.1 干扰的分离按第6.2条移取测定二氧化硅后所得的墟液A，置于200mL烧杯中，加热蒸发至湿盐状，取下冷却，加2-3g六次甲基四胶(4.2)，搅匀。加入20mL铜试剂溶液(4.10).搅拌均匀，加水至约50mL，搅拌使可榕盐榕解，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。注s当直接滴定终点不易判断，试祥中铁、锺及有色金属离子含量较高难以掩蔽时，必须分离干扰后测定。6.5.2.2 分取溶液测定分取50.0mL经干过滤后相当于25.0mL滤液A的榕液(6.5.2.1)，置于200mL烧杯中，以下按第6.5.1条分析步骤进行。7 分析结果的计算.
9、1 按式(2)计算氧化键的含量z(V1 - Vo) T V X 10-3 MgO ( %) = ,. 1 U - YT ， X 100 . . ( 2 ) -;V/ m. V2 式中:V1-滴定试样溶液消耗的EDTA标准滴定榕液体积，mL;Vo -滴定试样空白溶液消耗的EDTA标准滴定溶液体积，mL;T一-EDTA标准滴定溶液对氧化模的滴定度.mg/mL;V一一试样溶液总体积.mL;m一一试样量，g;V2一一分取试样溶液体积，mL。7.2 分析结果表示至小数点后第二位。8 精密度精密度表水平范围.%重复性俨0.09-7.81 r=0.117 9 mO.4126 再现性RR=O. 0860十0.
10、0591m 本精密度数据是在1988-1989年，由八个实验室对十个水平的试样所做的实验中确定的。第二篇火焰原子吸收分光光度法9 方法提要分离二氧化硅后的滤液，制成2%的盐酸溶液，加锤、盐作释放剂消除干扰，于原子吸收分光光度汁30 GB/T 1 4 506. 7 - 93 上，以塞曼效应校正法或连续光谱灯背景校正法校正背景.在空气-乙快火焰中原子化，用直接测定法测量键285.2nm的原子吸收。10试剂10.1 盐酸。+1)。10.2 氯化银溶液:152g氟化智、(SrClz.6H20)榕解在水中，再加水至1000mL.摇匀。此溶液1mL含50 mg银。注z如果不是专为原子吸收测定钙、镇用的专门
11、试剂，必须重结晶，可按下法进行提纯g取约200g氯化饵，溶于尽可能少的60C水中，用中速滤纸过滤，稍为洗涤，放置至有少量结晶析出.边搅边加约100mL无水乙醉，大量氯化银析出，减压过滤，用无水乙醇洗几次，风干后使用。10.3 氧化镇标准梅液z10.3.1 称取0.5000 g预先经1OOOC灼烧2h的高纯氧化镇(MgO).置于200mL烧杯中，加1020 mL水，小心加入30mL盐酸。0.1)，溶解完全后，冷却，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此榕液1mL含0.50mg氧化楼。注s氧化镇经过灼烧后，放入干燥器中冷却至室温立即称取，而且应该尽快称量完毕，以免吸水.10.3.2 移
12、取10.0mL氧化镜标准溶液。0.3.1).置于250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此榕液1mL含20.0问氧化楼。11 仪器原子吸收分光光度计z配有模空心阴极灯，空气-乙快预、混合燃烧器，塞曼效应或连续光谱灯背景校正器(本标准推荐使用塞曼效应背景校正器).打印机或记录仪。所用原子吸收分光光度计均应达到下列指标z11. 1 检出限z在与最终测量试样溶液的基体相一致的溶液中，键的检出限应小于0.05问ImL。11.2 工作曲线线性z工作曲线上部20%浓度范围内的斜率表示为吸光度的变化量与下部20%浓度范围内斜率之比值，应不小于0.7。11. 3 最低精密度要求:工作曲线中浓度最高的标准溶液
13、的10(x吸光度的标准偏差，应不超过其平均吸光度的1.5%，浓度最低的标准溶液(不是零浓度溶液)的10次吸光度的标准偏差，应不超过浓度最高的标准榕液平均暖光度的0.5%。12试样12. 1 试样粒度应小于74m。12.2 试样应在105C预干燥24h.置于干燥器中，冷却至室温。12.3 对易吸水的岩石，应取空气干燥试样。在称样的同时按GB/T14506. 1进行吸附水的测定。最终以干态计算结果。13 分析步骤13. 1 测定数量同一试样，在同一实验室，应由同一操作者在不同时间内进行24次测定。13. 2 试样量根据氧化镜含量，0.01%0.1%MgO分取相当于100mg试样的溶液;0.1%0.
14、2%MgO分取相当于50mg试样的潜液，0.2%0. 5%MgO分取相当于20mg试样的溶液，0.5%-1%MgO分取相当于10mg试样的榕液进行测定。13. 3 空白试验31 GB/T 14506.7-93 随同试样进行双份空白试验，所用试剂须取自同一试剂瓶。13.4 校正试验随同试样分析同类型的标准试样。13.5 测定13. 5. 1 试液的处理按第13.2条分取测定二氧化硅后所得的滤液A，置于100mL容量瓶中，补加盐酸(10.1)至酸度为2%，加水至5060mL，加10mL氯化锦溶液(10.2)，用水稀释至刻度，摇匀。注g含O.l%-l%Mg的滤液A，需经过一次稀糖，即g分取25.0m
15、L滤液A稀释至100mL后再分取所需量进行处理测定。13. 5.2 测量吸光度在原子吸收分光光度计上，调节波长为285.2nm，光谱带宽度为0.7-1.3 nm点燃空气-乙快火焰，用水调零，测量键的吸光度。先用工作曲线系列榕液中浓度最大的喷测，并调节火焰状态和燃烧器位置与高度，使测得的吸光度为最大。然后按浓度由低到高的顺序，依次喷测镰工作曲线系列溶液和待测试样溶液(包括空白与标准样品)。喷测榕液时均以水调零，每一溶液至少喷测两次，记下获得的稳定读数，求得各自的平均吸光度。在喷测试样溶液的过程中，须经常喷测工作曲线系列榕液中的某一份，以了解仪器工作情况是否有变化。如果该溶液的读数有明显变化，则须
16、重新喷测全部工作曲线系列溶液后再继续测量。13.6 工作曲线的绘制13. 6. 1 工作曲线系列溶液的配制取0.00、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00mL氧化模标准溶液(10.3.2)，于一系列100mL容量瓶中，加水至约50-60mL，各加入4mL盐酸。0.1)，再加入10mL氯化锯溶液(10.剖，用水稀释至刻度，摇匀。13.6.2 绘制工作曲线工作曲线系列每一溶液的平均吸光度减去零浓度榕液的平均吸光度，为氧化镇工作曲线系列溶液的净吸光度。以氧化镜的量为横坐标，净吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。13. 7 将试样溶液的平均吸光度和随同试样的空白溶液的平均吸光度，从工作
17、曲线上分别查出试样溶液和试样空白榕液中氧化镜量。14 分析结果的计算14.1 按式(3)计算氧化镑的含量z( m , - mo) V X 10-6 MgO(%) =.:.:.:.!二X100 式中:ml一一从工作曲线上查得试样溶液的氧化镜量，用;m。一一从工作曲线上查得试样空白溶液的氧化镜量.g;V一一试样溶液总体积，mL;m一一试样量，g;Vj一一分取试样溶液体积，mL。14.2 分析结果表示至小数点后第二位。32 ( 3 ) GB/T 14506.7-93 15精密度精密度表水平范围.%重复性r再现性R0.07-7.72 = O. 098 3 mO. SIH R=O.148 2 mOS70 本精密度数据是在1988-1989年，由八个实验室对十个水平的试样所做的实验中确定的。附加说明:本标准由中华人民共和国地质矿产部提出。本标准由地质矿产部岩矿测试技术研究所归口。本标准由地质矿产部岩矿测试技术研究所负责起草。本标准主要起草人张宗纯、颜茂弘、肖惠祥、陈金武。33
