1、 书书书 前 言 铜矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法分为 个部分： 第 部分：铜量测定； 第 部分：铅量测定； 第 部分：锌量测定； 第 部分：镉量测定； 第 部分：镍量测定； 第 部分：钴量测定； 第 部分：砷量测定； 第 部分：铋量测定； 第 部分：钼量测定； 第 部分：钨量测定； 第 部分：银量测定； 第 部分：硫量测定； 第 部分：镓量、铟量、铊量、钨量和钼量测定； 第 部分：锗量测定； 第 部分：硒量测定； 第 部分：碲量测定； 第 部分：铊量测定； 第 部分：铜量、铅量、锌量、钴量和镍量测定； 第 部分：锡量测定 氢化物发生原子荧光光谱法； 第 部分：铼量测定 电感耦合等离子体质谱
2、法； 第 部分：砷量测定 氢化物发生原子荧光光谱法。 本部分为 的第 部分。 本部分按照 给出的规则起草。 本部分由中华人民共和国自然资源部提出。 本部分由全国国土资源标准化技术委员会（ ）归口。 本部分起草单位：陕西省地质矿产实验研究所有限公司。 本部分主要起草人：熊英、吴峥、董亚妮、牟乃仓、裴若会、刘晓艳。 犌犅 犜 铜矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法 第 部分：铼量测定 电感耦合等离子体质谱法 警示使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。 范围 的本部分规定了电感耦合等离子体
3、质谱法测定铜矿石或多金属矿中的铼含量，包括 氧化镁烧结（方法 ）和密闭酸消解（方法 ） 个不同前处理的分析方法。 本部分适用于铜矿石或多金属矿中铼含量的氧化镁烧结或密闭酸消解 电感耦合等离子体质谱法 测定。 方法 和方法 检出限均为： 。 测定范围： 。 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包含所有的修改单）适用于本文件。 分析实验室用水规格和试验方法 岩石和矿石化学分析方法 总则及一般规定 氧化镁烧结 电感耦合等离子体质谱法测定铜矿石或多金属矿中的铼含量（方法 ） 原理 样品与氧化镁混合
4、后在马弗炉中熔融分解，冷却后经过热水浸提，铼以高铼酸（ ）形式进入溶 液而与大量基体组分分离，含铼样品溶液经低温煮沸、过滤、浓缩酸化后，引入电感耦合等离子体质谱仪 测定铼的计数值，用铑元素作内标，计数值与被测元素的浓度成正比，采用校准曲线法，直接测定样品中 的铼量。 试剂或材料 本部分除非另有说明，在分析中均使用分析纯试剂和符合 要求的二级水。 氧化镁：优级纯。 过氧化氢溶液： 狑 （ ） 。 硝酸溶液（ ）：优级纯。 铼标准溶液的配制： ） 铼标准储备溶液 （ ） ：称取 高铼酸钾（ ），置于 犌犅 犜 烧杯中，沿杯壁加入 硝酸溶液（ ），微热，待全部溶解，冷却后移入 容量瓶 中，用硝酸溶液
5、（ ）稀释至刻度，摇匀。 ） 铼标准工作溶液 （ ） ：分取 铼标准储备溶液 ），置于 容量瓶中，用硝酸溶液（ ）稀释至刻度，摇匀。 ） 铼标准工作溶液 （ ） ：分取 铼标准储备溶液 ），置于 容量瓶中，用硝酸溶液（ ）稀释至刻度，摇匀。该标准工作溶液现用现配。 铑标准溶液 （ ） ：由购置的标准储备溶液逐级稀释，介质为硝酸溶液（ ）， 现用现配。 调谐液： （ ， ， ， ， ， ， ， ， ， ） ，由购置的单标或混合标准储备溶液 逐级稀释混合，介质为硝酸溶液（ ），现用现配。 氩气 （ ） 。 仪器设备 电感耦合等离子体质谱仪。 分析天平：分度值 。 样品 按照 的相关规定，加工样品的
6、粒径应小于 。 样品在 烘箱中烘 ，并置于干燥器中冷却至室温备用。 样品量：称取 样品（ ），精确至 。 试验步骤 空白试验 随同样品进行双份空白试验，所用试剂应取自同一试剂瓶，加入同等的量。 验证试验 随同样品分析同矿种的标准物质或已知检测结果的质量控制样品。 样品分解 将样品（ ）置于预先盛有约 氧化镁（ ）的瓷坩埚中，用玻璃棒搅匀，在表面覆盖约 氧化镁（ ），放入马弗炉中逐渐升温至 ，保温 （焙烧时炉门开一缝），取出稍冷后用热 水浸取样品溶液于 烧杯中，加入几滴过氧化氢溶液（ ），用热水洗涤坩埚数次，加入热水至 约 ，将烧杯置于电炉上加热至微沸 ，再移至低温电热板保温 ，取下冷却。 用定
7、量滤纸将样品溶液过滤于 烧杯中，用水洗涤残渣 次 次，将承接滤液的烧杯 置于电热板上蒸发至小体积，冷却，转入 有刻度值带塞的聚乙烯试管中，加入 硝酸溶液 （ ），用水稀释至刻度，摇匀。 分取 样品溶液（ ）于 有刻度值带塞的聚乙烯试管中，用水稀释至 ， 摇匀备用。 标准系列溶液的配制 移取铼标准工作溶液 ），稀释配制成所需的混合标准： ， ， ， ， ， ， ，混合校准溶液系列见表 。 犌犅 犜 表 校准溶液系列 标准系列 （ ）（ ） 测定 使用调谐液（ ）调整仪器参数指标，使灵敏度、分辨率等各项指标达到测定要求，参考附录 中 给出的仪器参考工作条件及测量模式，分别进行铼标准系列溶液和样品溶
8、液的测定，选择 为测定 内标，内标元素溶液（ ）由内标溶液专用泵管，用三通阀连接，将内标溶液与铼标准系列溶液和样品 溶液合并混合后，一并泵入雾化系统进入等离子矩焰中。 同时进行空白试验溶液和验证试验溶液的测定。 校准曲线的绘制 根据含量范围选择校准溶液系列，采用非零的 个校准溶液点对仪器进行校准，按 操作同时 测定并将数据储存于计算机内，由计算机专用软件自动进行校准工作曲线绘制。 试验数据处理 铼的含量以质量分数 狑 （ ）计，数值以微克每克（ ）表示，按式（ ）计算。 狑 （ ） （ ） 犞犞 犿犞 （ ） 式中： 从校准曲线上查得样品溶液中铼的质量分数的数值，单位为纳克每毫升（ ）； 从校
9、准曲线上查得空白溶液中铼的质量分数的数值，单位为纳克每毫升（ ）； 犞 样品溶液总体积的数值，单位为毫升（ ）； 犞 测量样品溶液体积的数值，单位为毫升（ ）； 犞 分取样品溶液体积的数值，单位为毫升（ ）； 犿 样品质量的数值，单位为克（ ）。 计算结果表示为 、 、 、 。 密闭酸消解 电感耦合等离子体质谱法测定铜矿石或多金属矿中的铼含量（方法 ） 原理 将样品置于密封消解罐的聚四氟乙烯内衬中，依次加入适量硝酸溶液和氢氟酸溶液后，将内衬置于 钢套中密封，置于烘箱中加热消解，提取分解后的样品溶液，用阳离子交换树脂吸附分离 、 、 、 等基体，铼以阴离子形式存在于上清液中，在硝酸浓度为 的介质
10、中，用电感耦合等离子 犌犅 犜 体 质 谱 法 测 定 铼 的 计 数 值，用 铑 元 素 作 内 标，计 数 值 与 被 测 元 素 的 浓 度 成 正 比，采 用 校 准 曲 线 法，直 接 测 定 样 品 中 的 铼 含 量。 试剂或材料 除 非 另 有 说 明，在 分 析 中 均 使 用 优 级 纯 试 剂 和 符 合 要 求 的 二 级 水。 硝 酸： 。 氢 氟 酸： 。 警示氢氟酸有毒并有强腐蚀性，操作时应戴防腐手套，防止与皮肤接触！ 过 氧 化 氢： 狑 （ ） 。 硝 酸 溶 液（ ）。 强 酸 型 阳 离 子 交 换 树 脂： 。 阳 离 子 交 换 树 脂 预 处 理：阳
11、 离 子 交 换 树 脂 用 水 洗 去 杂 质 后，先 用 的 乙 醇 溶 液 浸 泡 ，清 水 洗 净 后 再 用 氢 氧 化 钠 溶 液（ ）浸 泡 ，取 出 树 脂 用 水 冲 洗 至 出 水 值 为 左 右，最 后 用 的 盐 酸 溶 液 浸 泡 备 用。使 用 时 用 的 盐 酸 溶 液 洗 涤 数 遍 至 流 出 液 无 钠 离 子，再 用 水 洗 至 达 到 中 性，置 于 布 式 漏 斗 用 真 空 过 滤 机 抽 至 无 水 滴 出。 铼 标 准 工 作 溶 液 （ ） ，同 ）。 铑 内 标 溶 液 （ ） ，同 。 调 谐 液： （ ， ， ， ， ， ， ， ， ，
12、） ，同 。 氩 气： （ ） 。 仪器设备 电 感 耦 合 等 离 子 体 质 谱 仪。 分 析 天 平：分 度 值 。 密 封 消 解 罐：聚 四 氟 乙 烯 内 衬，体 积 。 控 温 烘 箱：控 温 范 围：室 温 ，控 温 精 度 。 样品 按 照 的 相 关 规 定，加 工 样 品 的 粒 径 应 小 于 。 样 品 在 烘 箱 中 烘 ，并 置 于 干 燥 器 中 冷 却 至 室 温 备 用。 样 品 量：称 取 样 品（ ），精 确 至 。 试验步骤 空白试验 随 同 样 品 进 行 双 份 空 白 试 验，所 用 试 剂 应 取 自 同 一 试 剂 瓶，加 入 同 等 的 量
13、。 验证试验 随 同 样 品 分 析 同 矿 种 的 标 准 物 质 或 已 知 检 测 结 果 的 质 量 控 制 样 品。 样品分解 将 样 品（ ）置 于 密 封 消 解 罐 的 聚 四 氟 乙 烯 内 衬 中，用 滴 滴 水 润 湿 样 品，然 后 依 次 加 入 硝 酸（ ）和 氢 氟 酸（ ）（加 入 硝 酸 和 氢 氟 酸 的 顺 序 不 能 颠 倒），将 内 衬 放 入 钢 套 中，拧 紧 后 置 于 控 温 烘 箱 于 加 热 。 犌犅 犜 待 消 解 罐 冷 却，开 盖，将 内 衬 聚 四 氟 乙 烯 罐 置 于 电 热 板 上 蒸 干，然 后 加 入 硝 酸 溶 液 （
14、）提 取，用 水 将 样 品 溶 液 转 入 比 色 管 中 并 冲 稀 至 刻 度，摇 匀。 将 样 品 溶 液 置 于 烧 杯 中，加 入 约 阳 离 子 交 换 树 脂（ ），搅 拌 后 放 置 约 ，静 置， 取 上 层 清 液 待 测。 标准溶液系列的配制 同 。 测定 同 。 校准曲线的绘制 同 。 试验数据处理 铼 的 含 量 以 质 量 分 数 狑 （ ）计，数 值 以 微 克 每 克（ ）表 示，按 式（ ）计 算： 狑 （ ） （ ） 犞 犿 （ ） 式 中： 从 校 准 曲 线 上 查 得 样 品 溶 液 中 铼 的 质 量 分 数 的 数 值，单 位 为 纳 克 每 毫
15、 升（ ）； 从 校 准 曲 线 上 查 得 空 白 溶 液 中 铼 的 质 量 分 数 的 数 值，单 位 为 纳 克 每 毫 升（ ）； 犞 样 品 溶 液 体 积 的 数 值，单 位 为 毫 升（ ）； 犿 样 品 质 量 的 数 值，单 位 为 克（ ）。 计 算 结 果 表 示 为 、 、 、 。 精密度 在 重 复 性 条 件 下 获 得 的 两 次 独 立 测 试 结 果 的 测 定 值，在 表 给 出 的 水 平 范 围 内，其 绝 对 差 值 不 超 过 重 复 性 限（ 狉 ），超 过 重 复 性 限（ 狉 ）的 情 况 不 超 过 ，重 复 性 限（ 狉 ）按 表 所 列
16、 方 程 式 计 算。 在 再 现 性 条 件 下 获 得 的 两 次 独 立 测 试 结 果 的 测 定 值，在 表 给 出 的 水 平 范 围 内，其 绝 对 差 值 不 超 过 再 现 性 限（ 犚 ），超 过 再 现 性 限（ 犚 ）的 情 况 不 超 过 ，再 现 性 限（ 犚 ）按 表 所 列 方 程 式 计 算。 电 感 耦 合 等 离 子 体 质 谱 法 测 定 铜 铅 锌 矿 石 中 铼 量 的 精 密 度 见 表 。实 验 室 间 试 验 结 果 数 据 的 统 计 处 理 参 见 附 录 。 表 电感耦合等离子体质谱法测定铜矿石或多金属矿中铼的精密度单 位 为 微 克 每
17、 克 元 素 分 析 方 法 范 围 或 水 平 犿 重 复 性 限 狉 再 现 性 限 犚 铼 方 法 狉犿犚犿 方 法 狉犿犚犿 注：精 密 度 数 据 是 依 据 ，“方 法 ”由 个 实 验 室 对 个 水 平 的 样 品 进 行 试 验 而 得 到， 个 实 验 室 数 据 全 部 参 加 统 计 计 算；“方 法 ”由 个 实 验 室 对 个 水 平 的 样 品 进 行 试 验 而 得 到， 个 实 验 室 数 据 全 部 参 加 统 计 计 算。 犌犅 犜 质量保证和控制 每 次 分 析 测 试，应 同 时 采 用 空 白 试 验、重 复 分 析、标 准 物 质 验 证 等 方
18、法 进 行 质 量 保 证 与 控 制。 每 分 析 批，应 同 时 进 行 个 空 白 试 验、 的 重 复 样 品 分 析（当 样 品 数 量 不 超 过 个 时，应 进 行 的 重 复 样 品 分 析）和 个 个 同 矿 种 标 准 物 质 验 证 试 验。 重 复 性 分 析，两 次 测 定 结 果 的 绝 对 差 应 小 于 表 给 出 的 重 复 性 限 狉 ；再 现 性 分 析，不 同 实 验 室 间 的 单 次 测 定 结 果 的 绝 对 差 应 小 于 表 给 出 的 再 现 性 限 犚 。否 则 应 查 找 原 因，纠 正 错 误 后，重 新 进 行 校 核。 犌犅 犜 附
19、 录 犃 （资料性附录） 仪器参考工作条件 犃 电 感 耦 合 等 离 子 体 质 谱 仪 参 考 工 作 条 件 见 表 。 表 犃 仪器参考工作条件 功 率 雾 化 气 流 速 冷 却 气 辅 助 气 采 样 深 度 （ ） 犃 铼 元 素 测 定 条 件 见 表 。 表 犃 元素测量条件 元 素 质 量 数 测 量 方 式 扫 描 次 数 跳 峰 犌犅 犜 附 录 犅 （资料性附录） 实验室间试验结果数据的统计处理 犅 氧 化 镁 烧 结 电 感 耦 合 等 离 子 质 谱 法 测 定 铼 重 复 性 限 和 再 现 性 限 数 据 统 计 结 果 见 表 。 表 犅 氧化镁烧结 电感耦
20、合等离子体质谱法测定铼重复性限和再现性限统计分析结果 标 准 物 质 （ ） （ ） 参 加 实 验 室 数个 可 接 受 结 果 的 实 验 室 数个 检 测 结 果 总 平 均 值（ ） 标 准 物 质 认 定 值（ ）（ ） 重 复 性 标 准 差（ 犛狉 ）（ ） 重 复 性 变 异 系 数 （ ） 重 复 性 限（ 狉 ）（ ） 再 现 性 标 准 差（ 犛犚 ）（ ） 再 现 性 变 异 系 数 （ ） 再 现 性 限（ 犚 ）（ ） 犅 密 闭 酸 消 解 电 感 耦 合 等 离 子 体 质 谱 法 测 定 铼 重 复 性 限 和 再 现 性 限 统 计 结 果 见 表 。 表
21、犅 密闭酸消解 电感耦合等离子体质谱法测定铼重复性限和再现性限统计分析结果 标 准 物 质 （ ） （ ） 参 加 实 验 室 数个 可 接 受 结 果 的 实 验 室 数个 检 测 结 果 总 平 均 值（ ） 标 准 物 质 认 定 值（ ）（ ） 重 复 性 标 准 差（ 犛狉 ）（ ） 重 复 性 变 异 系 数 （ ） 重 复 性 限（ 狉 ）（ ） 再 现 性 标 准 差（ 犛犚 ）（ ） 再 现 性 变 异 系 数 （ ） 再 现 性 限（ 犚 ）（ ） 犌犅 犜 参 考 文 献 测 量 方 法 与 结 果 的 准 确 度（正 确 度 与 精 密 度） 第 部 分：确 定 标 准 测 量 方 法 重 复 性 与 再 现 性 的 基 本 方 法 犌犅 犜
