1、ICS 67.250 X 08 DB13 河北省 地方标准 DB 13/T 5071 2019 食品接触用涂料及涂层中 1,4-丁二醇 含量的测定 气相色谱 -质谱法 2019 - 09 - 23 发布 2019 - 10 - 23 实施 河北省市场监督管理局 发布 DB13/T 5071 2019 I 前 言 本标准按照 GB/T 1.1 2009 给出的规则起草。 本标准 由河北省市场监督管理提出并归口。 本标准起草单位：河北省环保产品质量监督检验研究院。 本标准主要起草人：张学晶、吕晓飞、雷婧、蔡立鹏、陈畅、肖军、赵晓甫、赵启超、孙智魁、 张明、张绵绵。 DB13/T 5071 2019
2、 1 食品接触用涂料及涂层 中 1,4-丁二醇 含量的测定 气 相色谱 -质谱法 1 范围 本标准规定了食品接触用涂料及涂层中 1,4-丁二醇含量的测定原理、试剂和材料、仪器与设备、 样品处理、试验数据处理以及精密度 。 本标准适用于 食品接触用涂料及涂层中 1,4-丁二醇含量的测定。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 6682 分析实验室用水规格和 试 验方法 。 3 原理 样品中 1,4-丁二醇用甲醇超声提取，提取液过滤后，采用气相色谱
3、 -质谱仪 进行测定。采用选择离 子监测模式（ SIM），以保留时间和碎片的丰度比定性，外标法定量。 4 试剂和材料 水为 GB/T 6682规定的一级水，除另有规定外，试剂均为分析纯。 4.1 1,4-丁二醇（ CAS： 110-64-3）标准物质：纯度大于 99 %。 4.2 甲醇：色谱纯 。 4.3 1,4-丁二醇标准储备溶液（ 1 mg/mL）：称取 1,4-丁二醇标准品 50 mg（精确至 0.1 mg），用甲 醇溶解并准确定容至 50 mL，摇匀，于 4 冰箱中保存 。 4.4 1,4-丁二醇标准中间液（ 1 g/mL）：准确移取标准储备液 0.1 mL 于 100 mL 容量 瓶
4、中，加入甲 醇定容至 100 mL，摇匀，于 4 冰箱中保存 。 4.5 1,4-丁二醇标准使用液：分别准确移取标准中间液 0.2 mL、 0.4 mL、 0.8 mL、 1.0 mL、 2.0 mL、 4.0 mL、 8.0 mL 于 7 个 10 mL 容量瓶中，分别加入甲醇定容至刻度，此标准系列工作液中 1,4-丁二醇 的浓度分别为 0.02 g/mL、 0.04 g/mL、 0.08 g/mL、 0.10 g/mL、 0.20 g/mL、 0.40 g/mL、 0.80 g/mL。 5 仪器与设备 DB13/T 5071 2019 2 5.1 气相色谱 -质谱联用仪：配电子轰击离子源
5、（ EI） 。 5.2 分析天平：最小分度值 0.0001 g 和 0.001 g。 5.3 超声波提取器。 5.4 离心机（转速不低于 5000 r/min）。 6 样品处理 刮取约 1 g涂层样品，粉碎混匀后称取 0.2 g（精确至 0.001 g）于 10 mL离心管中，加入 5 mL甲醇， 室温超声提取 30 min，然后 5000 r/min离心 5 min，上清液转移至 5 mL容量瓶中，用甲醇定容至刻度并 摇匀，取 1 mL提取液过 0.22 m有机滤膜，进行气相色谱 -质谱仪分析。同时做空白试验。 7 测定 7.1 气相色谱条件 气相色谱条件列出如下： a) 色谱柱： DB-W
6、AX 石英毛细管柱，柱长 30 m，内径 0.25 mm，膜厚 0.25 m， 或相当者 ； b) 程序升温：初始柱温 70 ，保持 1 min，以 20 /min 升温至 220 ，保持 5 min； c) 进样口温度： 230 ； d) 载气：氦气（纯度 99.999 %），流速 1 mL/min； e) 进样方式：脉冲不分流进样；进样脉冲压力： 206850 Pa；时间： 0.5 min； f) 进样量： 1 L。 7.2 质谱条件 质谱条件列出如下： a) 色谱与质谱接口温度： 250 ； b) 离子源温度： 230 ； c) 电离方式：电子轰击离子源 （ EI） ； d) 电离能量：
7、 70 eV； e) 溶剂延迟： 4 min； f) 监测方式：选择离子监测 （ SIM） 模式，定量离子 m/z 为 42，定性离子 m/z 为 57、 31、 71， 离子丰度比： 100: 27: 61: 28。 7.3 绘制标准工作曲线 将系列标准使用液分别注入气相色谱 -质谱仪中，测定 1,4-丁二醇定量离子的峰面积，以标准工作 液的浓度为横坐标，以 1,4-丁二醇定量离子的峰面积为纵坐标，绘制标准曲线 。 1,4-丁二醇标准物质 的气相色谱 -质谱总离子流图见附录 A。 7.4 试样溶液的测定 将试样溶液注入气相色谱 -质谱仪中，得到 1,4-丁二醇 定量离子的峰面积，根据标准曲线
8、得到待测 液中 1,4-丁二醇的浓度 。 在相同条件下，对空白溶液进行测定。 DB13/T 5071 2019 3 7.5 定性 试样待测液和标准物质的选择离子在相同保留时间处 (0.5 %)出现，并且对应质谱碎片离子的质 荷比与标准物质一致，其丰度比与标准物质相比应符合表 1，可定性确证目标分析物。 表 1 离子相对丰度比最大允许偏差 相对离子丰度（ R） ， % R 50 20 R 50 10 R 20 10 允许的最大偏差， % 10 15 20 50 8 结果计算 试样中 1,4-丁二醇的含量按式（ 1）计算 ： 1000 1000)( 0 m KVCCX i （ 1） 式中： X 试
9、样中 1,4-丁二醇的含量，单位为毫克每千克 （ mg/kg）； Ci 试样提取液中 1,4-丁二醇的浓度，单位为微克每毫升 （ g/mL）； C0 空白中 1,4-丁二醇的浓度，单位为微克每毫升 （ g/mL）； V 提取液定容体积，单位为毫升 （ mL）； K 稀释因子 ； 1000 转换系数； m 试样的质量，单位为克 （ g） 。 注： 结果保留至小数点后一位。 9 精密度 在重复性条件下获得的两次独立测定结果的 绝对差值不得超过算术平均值的 15 %。 10 检出限和定量限 以称样 量 0.2 g，定容至 5 mL，按 6和 7步骤 进行测定， 方法检出限为 0.125 mg/kg，定量限为 0.5 mg/kg。 DB13/T 5071 2019 4 A A 附 录 A （资料性附录） 1,4-丁二醇标准溶液气相色谱 -质谱总离子流图 A.1 1,4-丁二醇标准样溶液（ 0.8 g/mL）气相色谱 -质谱总离子流图 A.1 如下： 图 A.1 1,4-丁二醇标准样溶液（ 0.8 g/mL ）气相色谱 -质谱总离子流图 _
