1、ICS 13.040.20Z 04 DB14山 西 省 地 方 标 准 DB 14/T 20142020环境空气和废气 甲醇的测定 变色酸分光光度法 2020 -03- 17发布 2020- 06-17实施山西省市场监督管理局 发 布 DB14/T 20142020 I 目 次前言 .II1 范围 .12 规范性引用文件 .13 方法原理 .14 干扰及消除 .15 试剂和材料 .16 仪器设备 .27 样品 .2 8 分析步骤 .39 结果计算与表示 .410 精密度和准确度 .411 质量保证和质量控制 .512 废物处置 .5 DB14/T 20142020 II 前 言本标准按照GB/
2、T 1.1-2009给出的规则起草。本标准由山西省生态环境厅提出并监督实施。本标准由山西省环境保护标准化技术委员会归口。本标准起草单位：山西省生态环境监测中心。本标准参与起草单位：山西省太原生态环境监测中心、山西省运城生态环境监测中心、山西省晋城生态环境监测中心、山西省临汾生态环境监测中心、山西众智检测科技有限公司、山西华普检测技术有限公司。 本标准主要起草人：张静、郭隽、范晓周、樊占春、牛建军、王日华、张琨。 DB14/T 20142020 1 环境空气和废气 甲醇的测定 变色酸分光光度法警 告：本方法中涉及到硫酸的使用，操作过程应在通风柜内进行。操作时应注意人员的防护和对环境的保护，实验人
3、员应穿实验服，佩戴防酸手套、口罩及护目镜，避免酸雾对人体的损伤。1 范围 本标准规定了测定环境空气、无组织和固定污染源废气中甲醇的变色酸分光光度法。本标准适用于山西省境内环境空气和废气中甲醇的测定。当定容体积为 5 mL时，方法检出限为 1.45 g，测定下限为 5.80 g。2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 16157 固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法GB 16297 大气污染物综合排放标准HJ/T 55 大气污染物无组织排
4、放监测技术导则HJ 194 环境空气质量手工监测技术规范HJ/T 397 固定源废气监测技术规范HJ 664 环境空气质量监测点位布设技术规范3 方法原理 甲醇被水吸收后，在酸性条件下，被高锰酸钾氧化成甲醛，再与变色酸反应生成紫色化合物。该化合物的吸光度与甲醇的含量成正比，在 570 nm波长处测量该紫色化合物吸光度，根据吸光度计算甲醇的 含量。4 干扰及消除 甲醛对测定有干扰，采样时可在吸收管前端串联 DNPH（ 2,4 -二硝基苯肼）管去除其干扰。5 试剂和材料 除非另有说明，所用试剂均应为符合国家标准的分析纯试剂。所用水应符合二级及以上级别的水。5.1 吸收液：水。5.2 硫酸： (H
5、2SO4)=1.84 g/mL，优级纯。5.3 1% 高锰酸钾溶液：称量 1.0 g 高锰酸钾溶于水中，定容至 100 mL，可保存 15 d。 DB14/T 20142020 2 5.4 0.5% 变色酸溶液：称量 0.5 g 变色酸 C10H6Na2O8S22H2O 或 C10H8O8S2 溶于水中，定容至 100mL。放入棕色瓶避光， 2 8冷藏，可保存 15 d。5.5 5%亚硫酸钠溶液：称量 5.0 g 无水亚硫酸钠，溶于水中，定容至 100 mL，可保存 7 d。5.6 甲醇：色谱纯及以上级别。5.7 甲醇标准贮备液：于 25 mL 容量瓶中，先加入 10 mL 水，准确称量容器和
6、水的总重量 m1。然后用微量注射器加入 200 L 甲醇（ 5.6），使用电子天平准确称量容器和甲醇水溶液的总重量 m2。两次称量之差（ m2-m1）即为甲醇的质量，将该溶液定容至刻度，计算 1.00 mL 溶液中甲醇的微克数。也可采用市售标准溶液。5.8 甲醇标准使用液：用水将甲醇标准贮备液（ 5.7）稀释成 5 g/mL 的标准使用液，可保存 7 d。5.9 DNPH（ 2,4-二硝基苯肼）吸附管。 6 仪器设备 本标准所用玻璃量器除另有说明外均应为符合国家标准的 A级玻璃量器。6.1 空气采样器：采样流量 0.2 L/min 1.0 L/min。6.2 烟气采样器：应具备加热和保温功能，
7、采样流量 0.2 L/min 1.0 L/min。6.3 分光光度计：波长范围（ 340 nm 1000 nm）， 20 mm 玻璃比色皿。6.4 电子天平：感量 0.1mg。6.5 实验用电炉或恒温水浴锅。6.6 多孔玻板吸收管： 10 mL 用于环境空气和无组织废气样品的采集， 50 mL 用于固定源废气样品的采集。 6.7 具塞比色管： 5 mL、 25 mL、 50 mL。6.8 冷却装置：冰水浴。6.9 其它实验室常用玻璃器皿。7 样品7.1 样品采集7.1.1 环境空气环境空气采样点的布设和采样过程按 HJ 664和 HJ 194的规定，串联 2支各装 5 mL吸收液的 10 mL
8、多孔玻板吸收管（ 2支吸收管均置于冰水浴中，冰水混合物没过吸收液液面），与空气采样器连接，以 0.5 L/min流量，连续 40 min采集样品。采样前后流量示值偏差应 5%。采样同时应详细记录采样环境条件。 7.1.2 无组织废气 DB14/T 20142020 3 无组织排放监控点空气样品采集按 GB 16297、 HJ/T 55的规定，设置监测点位、采集样品。串联 2支各装 5 mL吸收液的 10 mL多孔玻板吸收管（ 2支吸收管均置于冰水浴中，冰水混合物没过吸收液液面），与空气采样器连接，以 0.5 L/min的流量，连续 40 min采集样品。采样前后流量示值偏差应 5%。采样同时应
9、详细记录采样环境条件。7.1.3 固定污染源废气固定污染源废气采样位置与采样点、采样频次和采样时间的确定、排气参数的测定和采样操作按GB/T 16157和 HJ/T 397的规定，串联 2支各装 25 mL吸收液的 50 mL多孔玻板吸收管（ 2支吸收管均置于冰水浴中，冰水混合物没过吸收液液面），按照气态污染物采集方法，以 0.5 L/min的流量采集样品 1 h，或在 1 h之内，以等时间间隔采集 3 4个样品。采样前后流量示值偏差应 5 %。采样过程中，应保持采样管保温夹套温度为 120，以避免水汽在吸收管之前凝结。7.1.4 全程序空白 每次采样时应至少做 1个全程序空白样品。将同批次装
10、好吸收液的吸收瓶带至采样现场，暴露吸收管两端，不与采样器连接，采样结束后密封两端带回实验室。7.2 样品的保存和运输样品采集后，立即密封吸收瓶，并于 2 8冷藏保存， 48 h内完成测定。7.3 样品的制备7.3.1 环境空气及无组织废气将 2支吸收管中的样品分别移入 5 mL具塞比色管中，用少量水洗涤吸收管内壁，洗涤液并入比色管，定容至刻度，摇匀。7.3.2 固定污染源废气 将 2支吸收管中的样品分别移入 25 mL具塞比色管中，用少量水洗涤吸收管内壁，洗涤液并入比色管，定容至刻度，摇匀。7.3.3 全程序空白将全程序空白样品移入 5 mL具塞比色管中，用少量水洗涤吸收管内壁，洗涤液并入比色
11、管，定容至刻度，摇匀。8 分析步骤8.1 校准曲线的配制取 6只 50 mL比色管，分别加入 0.00mL、 1.00mL、 2.00mL、 3.00mL、 4.00mL、 5.00 mL 甲醇标准使用溶液（ 5.8）。各加入 5.00mL、 4.00mL、 3.00mL、 2.00mL、 1.00mL、 0.00 mL 吸收液（ 5.1），按表 1 配制标准系列。 DB14/T 20142020 4 表 1 甲醇标准系列管号 0 1 2 3 4 5标准溶液（mL ） 0.00 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00吸收液（mL ） 5.00 4.00 3.00 2.00 1.00
12、0.00甲醇含量（ g） 0.0 5.0 10.0 15.0 20.0 25.0加入 0.25 mL硫酸（ 5.2）和 0.5 mL 1%高锰酸钾溶液（ 5.3）及时加盖、摇匀。放置 5 min后，滴加 5 %的亚硫酸钠溶液（ 5.5），直至紫色刚褪去后，再多加一滴。加入 0.5 mL 0.5%变色酸溶液（ 5.4），摇匀。沿管壁缓慢加入 6 mL硫酸（ 5.2），加盖，静置约 30 s后摇匀，切忌颠倒。将溶液放入沸水浴中加热 15 min，取出后于暗处冷却至室温。用 20 mm比色皿，以水作参比，在 570 nm处测定吸光度，标准系列显色后于暗处放置 24 h内吸光度保持稳定。以甲醇的含量（
13、 g）为横坐标，对应的吸光度为纵坐标，绘制校准曲线，并计算校准曲线的斜率、截距和相关系数。 8.2 样品测定将样品按照与校准曲线绘制相同的步骤进行分析。9 结果计算与表示9.1 结果计算甲醇的浓度按照公式（1）计算： Vb faAAfaAA 202101c (1)式中： c 甲醇的浓度， mg/m3；A1 第一级吸收管样品的吸光度；A0空白的吸光度；a 回归方程的截距；f1第一级吸收管样品的稀释倍数；A2 第二级吸收管样品的吸光度；f2第二级吸收管样品的稀释倍数；b 回归方程的斜率；V标准状态下的采气体积， L。9.2 结果表示当结果大于等于 1.00 mg/m 3 时，结果保留三位有效数字；
14、小于 1.00 mg/m3 时，结果保留至小数点后两位。10 精密度和准确度 DB14/T 20142020 5 10.1 精密度6家实验室对浓度为 1.34mg/m3、 2.49mg/m3、 4.83mg/m3 的样品进行了测定，结果为：实验室内相对标准偏差分别为 4.3% 8.2%、 3.8% 11.5%、 3.4% 9.6%；实验室间相对标准偏差分别为 17.2%、 11.8%、8.8%；重复性限为 0.238mg/m3、 0.509mg/m3、 0.829mg/m3；再现性限为 0.683mg/m3、0.942mg/m3、 1.41mg/m3。10.2 准确度6家实验室对空白加标量为
15、10g、 50g、 200g的样品进行加标分析测定，加标回收率范围分别为89.8% 116%、 88.1% 119%、 88.5% 117%；加标回收率最终值分别为 102%19.9%、 102%21.2%、99.2%20.2%。11 质量保证和质量控制 11.1 实验室空白每批次样品（最多 20个样品）至少分析一个实验室空白样品，甲醇的实验室空白分析结果应低于方法检出限。11.2 全程序空白每批次样品（最多 20个样品）至少分析一个全程序空白样品，甲醇的全程序空白分析结果应低于方法检出限。如采样、运输或保存过程存在影响分析结果的干扰因素，对出现问题批次的样品进行重新采样分析。11.3 加标回收每批次样品（最多 20个样品）至少分析一对加标样品，加标回收率控制范围为70% 120%。11.4 采样吸收效率 第二级吸收管所收集的组分应小于样品总量的30% ，否则应重新采集样品。若两级吸收管内样品浓度均小于测定下限，则不做要求。12 废物处置实验中产生的废物、废液应集中收集，并做好相应标识，委托有资质的单位进行处理。 _
