1、ICS 6510020G 25 a雪中华人民共和国国家标准GB 22600200820081217发布2，4一滴丁酯原药2，4-D butyl technical2009060 1实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局学者中国国家标准化管理委员会厘111刖 吾GB 226002008本标准的第3章、第5章是强制性的，其余是推荐性的。本标准与FAO规格13TCSF(1992)2，4一D esters technicaI的一致性程度为非等效。本标准的附录A为资料性附录。本标准自实施之日起，原化工行业标准HG 2319 19922，4一滴丁酯原药作废。本标准由中国石油和化学工业协会提出。本标准由
2、全国农药标准化技术委员会(SACTC 133)归口。本标准负责起草单位：沈阳化工研究院。本标准参加起草单位：大连松辽化工有限公司、山东潍坊润丰化工有限公司、佳木斯黑龙农药化工股份有限公司、常州永泰丰化工有限公司。本标准主要起草人：梅宝贵、邢君、苗革新、于亮、侯永生、董霞、方芸、杨剑锋、杨桂芹、杜剑萍。2，4一滴丁酯原药该产晶有效成分2，4一滴丁酯的其他名称、结构式和基本物化参数如下ISO通用名称：2，4-D butyl化学名称：2，4-二氯苯氧乙酸正丁酯结构式：C1C10|oCHzeOCH2一CH2一CH2一CH3GB 22600-2008实验式：C。2H。C。O。相对分子质量：27715(按
3、2007国际相对原子质量计)生物活性：除草1范围本标准规定了2，4滴丁酯原药的要求、试验方法以及标志、标签、包装、贮运。本标准适用于由2，4-滴丁酯及其生产中产生的杂质组成的2，4-滴丁酯原药。2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GBT 601 化学试剂 标准滴定溶液的制备GBT 1604 商品农药验收规则GBT 1605-2001商品农药采样方法CB 3796农
4、药包装通则3要求31外观无色至棕色油状液体。32技术指标2，4一滴丁酯原药还应符合表1要求。表1 2，4一滴丁酯原药控制项目指标项 目 指 标2，4-滴丁酯质量分数 920游离酚质量分数(以2，4-二氯酚计) 1 0酸度(以2，4-滴计) 15GB 2260020084试验方法41抽样按GBT 1605 2001中“商品原药采样”方法进行。用随机数表法确定抽样的包装件，最终抽样量应不少于100 g。42鉴别试验气相色谱法本鉴别试验可与2，4一滴丁酯质量分数的测定同时进行。在相同的色谱操作条件下，试样溶液中某色谱峰的保留时间与标样溶液中2，4-滴丁酯的保留时间，其相对差值应在15以内。红外光谱法
5、试样与2，4-滴丁酯标样在4 000 cm_1400 cm_1范围内的红外吸收光谱图应无明显差异。2，4-滴丁酯标样红外光谱图见图1。图1 2，4-滴丁酯标样的红外光谱图43 2，4-滴丁酯质量分数的测定431方法提要试样用三氯甲烷溶解，以邻苯二甲酸二异丁酯为内标物，使用四氯邻苯二甲酸乙二醇聚酯和阿匹松L为填充物的不锈钢柱和氢火焰离子化检测器，对试样中的2，4一滴丁酯进行气相色谱分离和测定。也可使用毛细管气相色谱法测定，色谱操作条件参见附录A。432试剂和溶液三氯甲烷；2，4-滴丁酯标样：已知质量分数w980；内标物：邻苯二甲酸二异丁酯，应没有干扰分析的杂质；内标溶液：称取邻苯二甲酸二异丁酯3
6、5 g，置于250 mL容量瓶中，加适量三氯甲烷溶解并稀释至刻度，摇匀。433仪器气相色谱仪：具有氢火焰离子化检测器；色谱处理机或色谱工作站；色谱柱：2 mX 3 mm(id)不锈钢(玻璃)柱，内装17四氯邻苯二甲酸乙二醇聚酯和03阿匹GB 226002008松LChromosorb WAW DMCS 180250 pm的填充物；微量进样器：10 pL。434气相色谱操作条件温度()：柱温170，气化室260，检测器室260；气体流量(mLmin)：载气(Nz)20，氢气30，空气300；进样量：06 pL；保留时间(min)：2，4一滴丁酯110，内标物67。上述操作参数是典型的，可根据不同
7、仪器特点，对给定的操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。典型的2，4一滴丁酯原药与内标物气相色谱图见图2。l内标物；2一一2，4滴丁酯。图2 2，4-滴丁酯原药与内标物的气相色谱图435测定步骤4351标样溶液的制备称取2，4一滴丁酯标样01 g(精确至0000 2 g)，置于一具塞玻璃瓶中，用移液管加入5 mL内标溶液，摇匀。4352试样溶液的制备称取含2，4-滴丁酯01 g(精确至0000 2 g)的试样，置于一具塞玻璃瓶中，用与4351中相同的移液管加入5 mL内标溶液，摇匀。4353测定在上述操作条件下，待仪器稳定后，连续注入数针标样溶液，直至相邻两针2，4滴丁酯与内标物峰面积相对变化
8、小于12后，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。4354计算将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中2，4-滴丁酯与内标物峰面积之比分别进行平均。试样中的2，4-滴丁酯质量分数wt()，按式(1)计算：w1一生竺11_! r1m2式中：r，标样溶液中，2，4滴丁酯与内标物峰面积比的平均值r。试样溶液中，2，4一滴丁酯与内标物峰面积比的平均值GB 226002008m。标样的质量，单位为克(g)；m：试样的质量，单位为克(g)； u广标样中2，4一滴丁酯的质量分数，以表示。a36允许差2，4一滴丁酯质量分数两次平行测定结果之差应不大于12，取其算术平均值作为测定结呆。
9、44游离酚的测定441方法提要将试样溶于乙醇中，加入氨水、4一氨基安替比林和铁氰化钾溶液显色，于520 nm处测定其吸光度。由校正曲线查出相同吸光度下标样的体积，计算游离酚含量。4 42试剂和溶液2，4二氯酚标样：已知质量分数w98oN；乙醇；异丙醇；乙醇异丙醇水溶液：p(乙醇：异丙醇：水)一2：1：3；氨溶液：f(NH。H#O)一01 molL；2，4二氯酚标样溶液：称取2，4一二氯酚标样001 g(精确至0000 2 g)，置于100 mL容量瓶中，加入少量乙醇使之溶解，用乙醇稀释至刻度，摇匀；4一氨基安替比林水溶液：P一2 gL；铁氰化钾水溶液：p一4 gL。443仪器、设备分光光度计；
10、微量滴定管：2 mL；具塞量筒：30 mL；石英比色皿：1 cm。444测定步骤44，41校正用微量滴定管依次吸取02 mL、05 mL、08 mL、10 mL、12 mL、15 mL、20 mL 2，4-二氯酚标样溶液，加入7个具塞量筒中，用乙醇补加到10 mL，再依次加入5 mL异丙醇、5 mL氨溶液、5 mL 4氨基安替比林水溶液和5 mL铁氰化钾水溶液。每加一次都需摇匀，最后一次激烈摇动1 min，静置5 min。使用石英比色皿，以乙醇异丙醇水溶液为参比于520 nnl下测定其吸光度。吸取10 mL乙醇。按上述操作步骤加入各溶液，测定试剂空白的吸光度。从酚溶液测得的吸光度减去空白值的吸
11、光度，对相应的酚溶液体积作图得校正曲线。4442测定称取含2，4滴丁酯02 g(精确至0000 2 g)的试样，置于100 mL容量瓶中，加入少量乙醇使之溶解，用乙醇稀释至刻度。用移液管移取10 mL上述溶液于具塞量筒中，再依次加入5 mL异丙醇、5 mL氨溶液、5 mL 4-氨基安替比林水溶液和5 mL铁氰化钾水溶液。每加一次都需摇匀，最后一次激烈摇动1 min，静置5 mJn。使用石英比色皿，以乙醇异丙醇水溶液为参比于520 nm下测定其吸光度。减去空白值的吸光度后，由校正曲线查出该吸光度对应于2，4-二氯酚标样溶液的体积(mL)。游离酚的质量分数：()按式(2)计算：4Vm1 X毗一百丽
12、式中：y测得试样吸光度对应酚溶液的体积，单位为毫升(mL)(2)m，标样的质量，单位为克(g)；m：试样的质量，单位为克(g)；”一一标样中2，4二氯酚的质量分数，以表示。45酸度的测定451方法提要试样溶于乙醇中，以甲基红为指示剂用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至黄色。452试剂和溶液95乙醇；氢氧化钠标准滴定溶液c(NaOH)一001 molL，按GBT 601配制和标定；甲基红乙醇溶液：p(甲基红)一1 gL。453测定步骤称取试样05 g(精确至0000 2 g)，置于一个250mL锥形瓶中，加入95乙醇50 mL，摇动使试样溶解。加入3滴甲基红乙醇溶液，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至黄色即为
13、终点。同时做空白测定。454计算试样的酸度w。()，按式(3)计算： w。一篇掣舢o”3一i叉丁i面一“1”式中：C-一氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升(molL)；v。滴定试样溶液消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)U滴定空白溶液消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)m一试样的质量，单位为克(g)；M-2，4一滴的摩尔质量，单位为克每摩尔(gm01)，EM=221 gmoll。46产品的检验与验收应符合GBT 1604的规定。极限数值处理采用修约值比较法。5标志、标签、包装、贮运(3)51 2，4滴丁酯原药的标志、标签、包装应符合GB 3796的规定。
14、52 2，4一滴丁酯原药包装应用清洁、干燥的铁桶包装，每桶净含量应不大于200 kg。53根据用户要求或订货协议可采用其他形式的包装，但需符合GB 3796的规定。54 2，4滴丁酯原药包装件应贮存在通风、干燥的库房中。55贮运时，严防潮湿和日晒，不得与食物、种子、饲料混放，避免与皮肤、眼睛接触，防止由口鼻吸人。56安全：2，4一滴丁酯为低毒除草剂，吸入会导致头痛、恶心。使用本品时应穿戴防护用品，施药后应用肥皂洗净，万一误服，应立即送医院。57验收期：2，4一滴丁酯原药验收期为1个月。从交货之日起，在一个月内完成产品质量验收，其各项指标均应符合标准要求。GB 22600一2008附录A(资料性
15、附录)2，4一滴丁酯质量分数毛细管气相色谱测定方法A1方法提要试样用三氯甲烷溶解，以邻苯二甲酸二正丁酯为内标物，使用HP一5为填充物的毛细管柱和氢火焰离子化检测器，对试样中的2，4-滴丁酯进行气相色谱分离和测定。A2试剂和溶液三氯甲烷；2，4-滴丁酯标样：已知质量分数w980；内标物：邻苯二甲酸二正丁酯，应没有干扰分析的杂质；内标溶液：称取邻苯二甲酸二正丁酯35 g，置于250 mL容量瓶中，加适量三氯甲烷溶解并稀释至刻度，摇匀。A3仪器气相色谱仪：具有氢火焰离子化检测器；色谱处理机或色谱工作站；色谱柱：30 m032 mm(id)毛细管柱，键合HP一5(5苯甲基硅酮)，膜厚025 pm。A4
16、气相色谱操作条件温度()：柱温200，气化室250，检测器室300；气体流量(mLmin)：载气(N：)18，氢气30，空气300，补偿气25；进样量：10 F-L；保留时间(min)：2，4滴丁酯90，内标物116。上述气相色谱操作条件系典型操作参数。可根据不同仪器特点对给定的操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。典型的2，4-滴丁酯原药与内标物气相色谱图见图A1。12，4一滴丁酯2内标物。17 L 图A1 2，4一滴丁酯原药与内标物气相色谱图A5测定步骤A51标样溶液的配制称取2，4一滴丁酯标样0摇匀。A52试样溶液的配制称取约含2，4滴丁酯0标溶液，摇匀。A53测定GB 22600200
17、8l g(精确至0000 2 g)，置于具塞玻璃瓶中，用移液管加入5 mL内标溶液l g(精确至0000 2 g)的试样，置于具塞玻璃瓶中，用移液管加人5 mL内在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注入数针标样溶液，计算各针2，4一滴丁酯与内标物峰面积之比的重复性，待相邻两针2，4一滴丁酯与内标物峰面积的比的相对变化小于12时，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。A6计算将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中2，4-滴丁酯和内标物的峰面积比分别进行平均。试样中2，4一滴丁酯的质量分数w，()按式(A1)计算：w，一堡!兰L二竺 一(A1)r】撒z式中：r，标样溶液中，2，4-滴丁酯与内标物峰面积比的平均值；rz试样溶液中，2，4-滴丁酯与内标物峰面积比的平均值；m1标样的质量，单位为克(g)；mz试样的质量，单位为克(g)；w标样中2，4-滴丁酯的质量分数，以表示。A7允许差两次平行测定结果之差应不大于12，取其算术平均值作为测定结果。
