1、中华人民共和国化工行业标准HG 2319一922,4一滴丁E9原药1主题内容和适用范围本标准规定了2,4一滴丁醋原药的技术条件、试验方法、检验规则以及标志、包装、运输和贮存要求。本标准适用于以苯酚、氯气、一氯乙酸、正丁醇、氢氧化钠等为主要原料，经氯化、缩合、酷化(或先醋化后缩合)工艺合成的2,4-滴丁酷原药。有效成分:2,4一滴丁酷化学名称:2,4一二氯苯氧乙酸正丁酷结构式:C1cl-4/H2-CO-O-C4H,分子式:C,2H,4Cl203相对分子质量:277. 15按1989年国际相对原子质量)。2引用标准GB 1604农药验收规则GB 1605商品农药采样方法GB 3796农药包装通则3
2、技术要求3.1外观:棕色油状单相液体，无可见的悬浮物和沉淀物。3.2 2,4一滴丁酷原药还应符合下列指标要求:%(m/m)项目指标优等品一等品合格品2,4一滴丁醋含量)82.075.065.0总醋含量簇1. 17x,1.20x,1.30x,游离酚(以2,4一二抓酚计)(1.01.53.0游离酸(以2,4-滴酸计)(2.52.52.5注:xl为2,4一滴丁酷质童百分含量实测值.4试验方法4.1 2,4-滴丁酷含量的测定4.1.1方法提要中华人民共和国化学工业部，992一06一01批准1993一of一01实施HG 2319一92试样用三氯甲烷溶解，以邻苯二甲酸二异丁醋为内标物，在四氯邻苯二甲酸乙二
3、醇聚醋、阿匹松L/Chromosorb W-AW DMCS 180-250pm的混合柱上进行分离和测定。4.1.2试剂和溶液三氯甲烷(GB 682);2,4-滴丁醋标准样:已知含量;邻苯二甲酸二异丁醋:内标物，经本方法鉴定无干扰杂质;四氯邻苯二甲酸乙二醇聚酷:气相色谱固定液;阿匹松L:气相色谱固定液;Chromosorb W-AW DMCS:180-250pm(60-80目)气相色谱用载体;内标溶液:称取邻苯二甲酸二异丁醋3. 5g,置于100mL容量瓶中加三氯甲烷溶解，并稀释至刻度，摇匀。4.1.3仪器气相色谱仪:具有氢火焰离子化检测器;色谱柱:长2m、内径3mm不锈钢柱。内装1.7%四氯邻
4、苯二甲酸乙二醇聚醋和。3%阿匹松L/Chromosorb W-AW DMCS 180-250pm的填充物.记录仪或气相色谱数据处理机;微量进样器:10pL,4.1.4操作步骤4.1.4.1固定液的涂溃准确称取。.loos四氯邻苯二甲酸乙二醇聚醋和。. 020g阿匹松L固定液于250mL烧杯中，加入适量(约25mL)三氯甲烷使其完全溶解，按予配制的比例加人确定量的载体(约6g)，轻轻振荡，使之混合均匀并使溶剂挥发近干，再将烧杯于110的烘箱中放置1h，取出放在干燥器中。4.1.4.2色谱柱的填充将柱的入口端连一漏斗，出口端塞裹纱布，用橡皮管与真空泵相连。开启真空泵，从漏斗处分批加入烘干的柱填充物
5、，不断轻蔽管壁，使填充物均匀紧密地填满色谱柱，在柱两端塞以经硅烷化处理的玻璃棉。4.，.4.3色谱柱的老化将色谱柱入口接汽化室，出口端暂不接检测器。以20mL/min的载体流速，在210柱温下至少老化48h.4.1.5色谱操作条件温度:柱室170C;汽化室260C;检测室2600C;气体流速:载体(Nz) 20mL/min ;空气320mL/min;氢气32mL/min;进样量:。.6pL;保留时间:2,4-滴丁酷约l lmin;内标物约6. 7min,HG 2319一922,4-滴丁醋气相色谱图1-溶剂沼,3,4,5一未知杂质仍一舰苯氧乙酸正丁酸口一内标物，8-2,4一二舰苯氧乙酸异丁璐r9
6、-2,4-滴丁留d0一三抓苯氧乙酸正丁留上述气相色谱条件，系典型操作参数，分析者可根据仪器的特点，对操作条件作适当调整，以获最佳效果。4.1.6测定步骤4门，6.1标样溶液的制备称取2,4-滴丁醋标准样品。.1g(精确至。.000 2g),置于5mL带磨口的玻璃瓶中，用移液管准确加入2mL内标液，摇匀。4.1.6.2试样溶液的制备称取含2,4-滴丁醋约。. 1g的原药试样(精确至。. 000 2g),置于5mL带磨口塞的玻璃瓶中，用移液管准确加人2mL内标溶液，摇匀。4.1.6.3试样测定在选定条件下，待仪器稳定后，用微量进样器按下列次序进样分析:标样溶液、试祥溶液、试样溶液、标样溶液。两针试
7、样溶液以及试样前后两针标样溶液中，2,4一滴丁醋与内标物的峰面积比的相对偏差应不大于1.5%，否则需重复进样.4.1.6.4计算分别计算两针试样溶液及试样前后两针标样溶液中，2,4-滴丁醋与内标峰面积比的平均值。2,4-滴丁醋质量百分含量二，按式(1)计算:xl一嘿”“”“”川式中:r,试样溶液中2,4-滴丁醋与内标物峰面积比的平均值，r2-标祥溶液中2,4-滴丁醋与内标物峰面积比的平均值;m,试样的质量，9，M2-标样的质量，9，二标样的质量百分含量，%。4.1.6.5允许差HG 2319一92二次平行测定结果之差应不大于1.5%4.2总醋的测定4.2.1方法提要以校正的2,4-滴丁酷峰面积
8、归一结果求算出总酷与2,4一滴丁醋的比值，再乘以2,4一滴丁醋的含量，即得总醋含量。4.2.2操作步骤与4. 1条相同。4.2.3计算根据4.1.6.3条每次进样所得的色谱图求算校正一氯苯氧乙酸正丁醋、2，4一滴丁醋,2,4一二氯苯氧乙酸异丁醋、三氯苯氧乙酸正丁醋的峰面积，总酷的质量百分含量x2，按式(2)计算:X, =Jlf, A, +Ai+A,+几A, A2)，(2)式中二，-2,4-滴丁醋含量;f一氯苯氧乙酸正丁醋对2,42,4一滴丁醋的相对校正因子，(1. 143);人三氯苯氧乙酸正丁酷对2,4一滴丁酷的相对校正因子，(0. 890) ;A,一氯苯氧乙酸正丁酷的峰面积;A,-2,4-滴
9、丁醋的峰面积;A32,4一二氯苯氧乙酸异丁醋的峰面积;A4三氯苯氧乙酸正丁醋的峰面积。注:总IN结果取二针计算结果的平均值.4.3游离酸和游离酚的测定4.3.1方法提要试样溶于乙醇，先以甲基红为指示剂，用0. Olmol/L氢氧化钠标准滴定溶液滴定至黄色，此时溶液中游离酸全部被中和，再加人酚酞作指示剂，继续用。.lmol/L氢氧化钠标准滴定溶液滴定至游离酚全部被中和。4.3.2试剂和溶液无水乙醇(GB 678);氢氧化钠标准滴定溶液:c, (NaOH) =0. Olmol/L ,c2 (NaOH)二0. lmol/L，按GB 601配制与标定;甲基红指示剂:lg/L甲基红乙醉溶液;酚酞指示剂:
10、lOg/L酚酞乙醇溶液。4.3.3分析步骤称取2,4-滴丁醋原药试样lg(精确至。. 000 2g)置于250mL锥形瓶中，加无水乙醇50mL溶解，摇匀。加3滴甲基红溶液，用。. Olmol/L氢氧化钠标准滴定溶液滴定至溶液呈现黄色，记下消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积(V,)，再加3滴酚酞溶液用0. lmol/L氢氧化钠标准滴定溶液滴定至溶液出现红色，半分钟不退色为终点，记下所消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积(v，)，以同样的步骤做空白实验。4. 3.4计算酸度质量百分数z,，按式(3)计算:r,一c, (V, -V,) X 0. 221X100.。(3)式中:氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度，m
11、ol/L;滴定游离酸所消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积,mL;滴定空白消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL;试样的质量.R.自叭HG 2319一920.221与1. OOmL氢氧化钠标准滴定溶液c (NaOH) =1. OOOmol/L相当的，以克表示的2,4-滴酸的质量。游离酚质量百分数24，按式(4)计算X c, (V2-V2) X 0. 163X100 m一一(4)式中:C,氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度，mol/L;V,滴定游离酚所消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL;V z滴定空白消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积,mL;m试样的质量，9;0.163与1. OOmL氢氧化钠标准滴定溶液c
12、(NaOH) =1. OOOmol/L相当的，以克表示的2,4一二氯酚的质量。5检验规则5.1 2,4一滴丁酷原药产品应由生产厂的质量监督检验部门进行检验，生产厂应保证出厂的2,4-滴丁醋原药都符合本标准的要求，每批出厂的2,4-滴丁酷原药应附有质量证明书。5.2每批2,4一滴丁酷原药产品的批量应不超过包装贮魄的容量。5.3采样方法按GB 1605进行。5.4使用单位有权按照产品标准中的各项规定，核验所收到的2,4一滴丁醋原药是否符合本标准要求。5.5检验结果中，若有指标不符合标准，应重新自两倍量的包装件数中取样进行核验，重新核验的结果即使只有一项指标不符合要求时，则整批产品为不合格。5.6当
13、供需双方对产品质量发生争议时，可以通过协商解决或由法定的检验机构按照本标准规定的检验方法进行仲裁分析。6标志、包装、运抽和贮存6.1 2,4-滴丁酷原药的标志和包装应符合GB 3796中的有关规定，并加商标和生产许可证号。6.2 2,4-滴丁醋原药用200kg铁桶包装，也可根据用户要求采用其他形式的包装。所有包装2,4-滴丁醋原药的容器必须专用，不得装其他农药.6.3贮运时，严防潮湿和日晒，保持良好的通风，不得与食物、种子、饲料混放，避免与皮肤接触，防止由口鼻吸入。6.4有效期从出厂日期算起为2年，保证2年内各项指标符合标准要求。附加说明:本标准由中华人民共和国化学工业部科技司提出。本标准由化学土业部沈阳化工研究院负责起草、技术归口，中国人民解放军本标准主要起草人姜敏怡、袁春凤、李秀杰、王学诚、梅宝贵、张振华、张代娣9719厂参加起草。
