1、ICS 65100G 25 囝雪中华人民共和国国家标准GB 2355420092009-04-27发布40乙烯利水剂40Ethephon aqueous solution2009-1 1-01实施宰瞀髅鬻瓣訾糌瞥星发布中国国家标准化管理委员会促19前 言GB 235542009本标准的第3章、第5章为强制性的，其余为推荐性的。本标准修改采用FAO规格373SLSF(2000)乙烯利可溶液剂(Ethephon Soluble Concentrates)。本标准与FAO乙烯利可溶液剂：(Ethephon Soluble Concentrates)的主要技术差异：FAO规格规定2一氯乙基膦酸2一氯乙
2、基单酯质量分数o08，本标准未控制该项指标。本标准规定pH值范围l_530，FAO规格规定pH值范围1520。本标准自实施之日起，原化工行业标准HG 2312-1992乙烯利水剂作废。本标准的附录A是资料性附录。本标准由中国石油和化学工业协会提出。本标准由全国农药标准化技术委员会(SACTC 133)归口。本标准负责起草单位：沈阳化工研究院。本标准参加起草单位：绍兴市东湖生化有限公司、江苏安邦电化有限公司、黄骅市鸿承企业有限公司、江苏龙灯化学有限公司。本标准主要起草人：梅宝贵、邢红、张雪冰、季小英、姜育田、张明月、冯秀珍、李茂青。40乙烯利水剂GB 235542009该产品有效成分乙烯利的其他
3、名称、结构式和基本物化参数如下：ISO通用名称：ethephonCIPAC数字代码：373化学名称：2一氯一乙基膦酸结构式：V oH1lC1一H2 CH2 CPoH实验式：CzHsCl0。P相对分子质量：1445(按2005国际相对原子质量计)生物活性：植物生长调节剂熔点：7475相对密度：1213溶解性：水、乙醇、1，2一丙二醇中约1 kgL，微溶于芳香族溶剂稳定性：75下及在实验室条件下的水溶液中稳定；在pH3时稳定，在pH3以上分解释放出乙烯。不能与碱、金属盐、金属(铝、铜、铁)共存1范围本标准规定了40乙烯利水剂的要求、试验方法以及标志、标签、包装、贮运。本标准适用于由乙烯利原药和水及
4、适宜的助剂组成的40乙烯利水剂。2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GBT 601化学试剂标准滴定溶液的制备GBT 1601农药pH值测定方法GBT 1604商品农药验收规则GBT 1605-2001商品农药采样方法GB 3796农药包装通则GBT 19136农药热贮稳定性测定方法GBT 19137农药低温稳定性测定方法3要求31组成和外观本品应由符合标准的乙烯利
5、原药制成，为均相液体，无可见的悬浮物和沉淀物。32技术指标40乙烯利水剂还应符合表1要求。1GB 23554-2009表1 40乙烯利水剂控制项目指标项 目 指 标乙烯利质量分数 40o：；：1，2-二氯乙烷质量分数1 o02pH值范围 153o稀释稳定性(稀释20倍) 合格低温稳定性 合格热贮稳定性 合格a正常生产时，1，2-二氯乙烷质量分数、低温稳定性试验、热贮稳定性试验每3个月至少测定一次。4试验方法41抽样按GBT 1605-2001中“液体制剂采样”方法进行。用随机数表法确定抽样的包装件，最终抽样量应不少于200 mL。42鉴别试验气相色谱法在相同的色谱操作条件下，试样与重氮甲烷反应
6、后某色谱蜂的保留时间与标样溶液中乙烯利甲酯的保留时间，其相对差值应在15以内。气相色谱定性条件见附录A。43 乙烯利质量分数的测定431方法原理样品中和至碱性，生成乙烯利二钠盐，加热后生成乙烯和磷酸二氢钠，用氢氧化钠滴定测定磷酸二氢钠含量，由此求算乙烯利质量分数。432反应方程式ClH2CH2CClH2CH2COH O沪NaP +2N80HC1一H2cH2cP -2HzOoH ONaO ONaPII +H：O竺，H。ccH2+Nacl+NaH：PO。NoN8NaH2P04+NaOHNazHPoI+H20433方法提要称取05 g样品，用水溶解，以百里香酚蓝为指示剂，用氢氧化钠中和至溶液颜色由黄
7、色变为蓝色。用沸水浴加热30 rain，冷却至室温，用氢氧化钠滴定至溶液由黄色变为蓝色为终点。434试剂氢氧化钠溶液：c(NaOH)一05 toolL)氢氧化钠标准滴定溶液：c(NaOH)一o1 molL，按GBT 601配制和标定；百里香酚蓝指示剂：P(百里香酚蓝)一10 gL。435仪器pH计；沸水浴；三角瓶：250 mL。2GB 235542009436测定步骤4361样品的制备称取05 g(精确至0000 2 g)40乙烯利水剂样品于250 mL三角瓶中，加入100 mL蒸馏水溶解，摇匀。4362测定向样品溶液中加入10滴百里香酚蓝指示剂，搅拌下加入氢氧化钠溶液使样品溶液pH值(用pH
8、计测定)约为8，再滴加氢氧化钠标准滴定溶液至样品溶液由黄色变为蓝色。立即将三角瓶置于沸水浴中加热30 min，使乙烯利二钠盐完全分解，冷却至室温，搅拌下用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至样品溶液由黄色变成蓝色为终点。437计算乙烯利质量分数w。()按式(1)计算：w，一高赭娜o”1一T丽矿i“1“o式中：c氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升(toolL)；y滴定时耗用氢氧化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；m样品质量，单位为克(g)；M乙烯利摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(gt001)，M=1445 gmoll。438允许差乙烯利质量分数两次平行测定结果之差应不大于08，取其算术
9、平均值作为测定结果。44 1，2一二氯乙烷质量分数的测定441方法提要试样用水溶解，用二氯甲烷萃取，使用HP-20 M键合的石英毛细管柱，分流进样装置和氢火焰离子化检测器，对试样中的1，2一二氯乙烷进行毛细管气相色谱分离，外标法定量。442试剂和溶液二氯甲烷；1，2一二氯乙烷标样：已知质量分数99o。443仪器气相色谱仪：具氢火焰离子化检测器；色谱柱：30 mX032 mm(id)石英毛细柱，内壁键合HP-20 M，膜厚025 pm；色谱数据处理机或色谱工作站；进样系统：具有分流和石英内衬装置。444气相色谱操作条件温度()：柱室50、气化室150、检测室260；气体流量(mLmin)：载气(
10、Nz)3o、氢气30、空气300；分流比：15：1；迸样体积：10 pL保留时间：1，2一二氯乙烷72 min。上述气相色谱操作条件系典型操作参数。可根据不同仪器特点，对给定的操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。典型的40乙烯利水剂中1，2-二氯乙烷测定的气相色谱图见图1，l，2一二氯乙烷标样的气相色谱图见图2。3GB 23554200911，2一二氯乙烷。图1 40乙烯利水剂中1，2一二氯乙烷测定的气相色谱图l1，2-二氯乙烷。图2 1，2-二氯乙烷标样的气相色谱图445测定步骤4451标样溶液的配制称取1，2一二氯乙烷标样005 g(精确至0000 2 g)，置于50 mL容量瓶中，用二
11、氯甲烷稀释至刻度，摇匀。4452试样溶液的配制称取30 g(精确至0000 2 g)40乙烯利水剂试样置于150 mL分液漏斗中，振摇使试样溶解，用40 mL二氯甲烷分三次萃取，收集二氯甲烷层于50 mL容量瓶中，用二氯甲烷稀释至刻度，摇匀。4453测定在上述色谱操作条件下，待仪器稳定后，连续注入数针标样溶液，直至相邻两针1，2一二氯乙烷的峰面积相对变化小于20后，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行分析测定。446计算将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中1，2一二氯乙烷的峰面积分别进行平均。试样中1，2一二氯乙烷质量分数：()按式(2)计算：毗=等等等 毗2石叉F
12、(z)式中：A-标样溶液中，1，2一二氯乙烷峰面积的平均值；GB 235542009Az试样溶液中，1，2一二氯乙烷峰面积的平均值；m，标样的质量，单位为克(g)；m。试样的质量，单位为克(g)；w标样中1，2一二氯乙烷的质量分数，以表示。447允许差两次平行测定结果之相对偏差应不大于20，取其算术平均值作为测定结果。45 oH值的测定按GBT 1601进行。46稀释稳定性的试验461试剂和仪器标准硬水：p(M92+Ca”)=342 mgL；量筒：100 mL；恒温水浴：30士2；移液管：5 mL。462试验步骤用移液管吸取5 mL试样，置于100 mL量筒中，用标准硬水稀释至刻度，混匀。将此
13、量筒放入30士2的恒温水浴中，静置1 h。稀释液均一、无析出物为合格。47低温稳定性试验按GBT19137中“乳剂和均相液体制剂”进行。析出固体或油状物的体积不超过03mL为合格。48热贮稳定性试验按GBT 19136中“液体制剂”进行。热贮后，乙烯利质量分数应不低于热贮前的97；稀释稳定性仍应符合标准要求。49产品的检验与验收应符合GBT 1604的规定。极限数值处理采用修约值比较法。5标志、标签、包装、贮运51 40乙烯利水剂的标志、标签、包装应符合GB 3796的规定。52 40乙烯利水剂采用聚酯瓶或聚乙烯瓶包装，每瓶净含量为200 g(mL)、250 g(mL)、500 g(mL)或1
14、 kg(L)，外包装为纸箱、瓦楞纸板箱或钙塑箱，每箱净含量不超过15 kgl也可采用塑料桶包装，每桶净含量25 kg(L)、200 kg(L)。也可以根据用户要求或订货协议采用其他形式的包装，但需符合GB 3796的规定。53 40乙烯利水剂包装件应贮存在通风、干燥的库房中。54贮运时，严防潮湿和日晒，不得与食物、种子、饲料及碱性物质混放，避免与皮肤、眼睛接触。55安全：乙烯利为低毒植物生长调节剂，有较强的酸性和腐蚀性。使用本品时应穿戴防护用品，施药后应用肥皂洗净。皮肤或身体裸露部位接触本品后应及时用肥皂和水清洗，万一误服，应立即送医院。56保证期：在规定的贮运条件下，40乙烯利水剂的保证期从
15、生产日期算起为2年。GB 235542009附录A(资料性附录)乙烯利的定性鉴定A1 2一亚硝基-2-甲基脲的制备称取135 g盐酸甲胺于250mL烧瓶中，依次加入67mL水、402 g脲，缓慢加热回流165min后，激烈回流15 rain，冷却至室温后，加入202 g亚硝酸钠，冷却至0，得到甲基脲一亚硝酸盐溶液。在1 L烧杯中加入80 g冰，置于冰盐浴中冷却，缓慢加入72 mL浓硫酸，边搅拌，边缓慢加入甲基脲一亚硝酸盐溶液，保持温度在0以下，约1 h加完甲基脲一亚硝酸盐溶液。抽滤得到2一亚硝基一2一甲基脲固体，用少量冰水洗涤后置于真空干燥器中干燥。A2重氮甲烷饱和溶液的制备取10 mL 50
16、氢氧化钾水溶液与5 mL乙醚于20 mL试管中，在通风橱内加入1 g 2-亚硝基一2一甲基脲，所释放出的重氮甲烷气体用装有100 mL乙醚的磨口瓶吸收至乙醚溶液呈深黄色，并有多余的重氮甲烷气泡溢出，即认为达到饱和(以上试验要求在冰水浴中进行)。制得的重氮甲烷乙醚饱和溶液应密封低温保存。A3方法提要试样用乙醚溶解后用重氮甲烷酯化，使用HP一5为填料的毛细管柱和氢火焰离子化检测器，对试样中的乙烯利进行气相色谱分离，保留时间定性。A4试剂和溶液乙醚；丙酮；重氮甲烷乙醚饱和溶液；乙烯利标样：已知质量分数tc，980。A5仪器气相色谱仪：具有氢火焰离子化检测器；色谱处理机或色谱工作站；色谱柱：30 m0
17、32 mm(id)毛细管柱，键合HP-5(5苯甲基硅酮)，膜厚025 pm；微量进样器：10 pL。A6气相色谱操作条件温度()：柱温170，气化室220，检测器室260；气体流量(mLmin)：载气(N2)18，氢气30，空气300；进样量：10 pL；保留时间(min)：乙烯利甲酯34。上述操作参数是典型的，可根据不同仪器特点，对给定的操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。典型的40乙烯利水剂甲酯化产物的气相色谱图见图A1。6GB 2355420091乙烯利甲酯。图A1 40乙烯利水剂甲酯化产物的气相色谱图A7测定步骤A71标样溶液的配制称取乙烯利标样006 g(精确至001 g)，置于一具塞玻璃瓶中，加入约10 mL饱和重氮甲烷乙醚溶液，保持样品溶液为黄色15 rain，在50水浴中除去重氮甲烷和乙醚挥发至近干，用量筒加入5 mL丙酮，摇匀。A72试样溶液的配制称取40乙烯利水剂015 g(精确至001 g)，置于一具塞玻璃瓶中，加入约10 mL饱和重氮甲烷乙醚溶液，保持样品溶液为黄色15 rain，在50水浴中除去重氮甲烷和乙醚挥发至近干，用量筒加入5 mL丙酮，摇匀。A73铡定在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注人数针标样溶液，待相邻两针乙烯利甲酯保留时间相对变化小于10时，按照标样溶液、试样溶液的顺序进行测定。
