1、ICS 65.020 B 16 DB61 陕西省地方标准 DB 61/ T 902.22013 植物提取物中重金属元素的测定 铬的测定 Determination of heavy metal in plant extracts Determination of chromium 2013 - 12 - 30 发布 2014 - 03 - 01 实施 陕西省质量技术监督局 发布 DB61/ T 902.22013 I 前 言 本标准由陕西省质量技术监督局提出并归口。 本标准起草单位：陕西出入境检验检疫局、榆林出入境检验检疫局。 本标准主要起草人：张遴、蔡砚、吴双民、钟战强、王昌钊、何学文、王菡
2、、师媛。 本标准由陕西出入境检验检疫局负责解释。 本标准为首次发布。 DB61/ T 902.22013 1 植物提取物中重金属元素的测定 铬的测定 1 范围 本标准规定了植物提取物中铬的方法。 本标准适用于植物提取物中铬的测定。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 602 化学试剂 杂质测定用标准溶液的制备 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 3 术语定义 下列术语和定义适用于本文件。 植物提取物 plant extract
3、s 以植物为原料，按照提取目的需要，经过物理化学提取分离过程，定向获取和浓集植物中的某一种 或多种功效成分，而不改变其有效成分结构而形成的产品。 4 石墨炉原子吸收光谱法 4.1 方法原理 试样经硝酸和过氧化氢微波消解或混酸湿法消解后，注入原子吸收分光光度计石墨炉中，电热原子 化后吸收357.9 nm共振线，在一定浓度范围，其吸收值与铬含量成正比，与标准系列比较定量。 4.2 试剂 除非另有规定，本方法所使用试剂均为优级纯，实验用水为GB/T 6682规定的一级水。 4.2.1 硝酸。 4.2.2 过氧化氢（30 %）。 4.2.3 高氯酸。 4.2.4 硝酸溶液（5+95）：取 5 mL 硝
4、酸慢慢加入 95 mL 水中。 4.2.5 硝酸镁溶液（3 g/L）：准确称取 0.3 g 硝酸镁用水定容至 100 mL，摇匀。 4.2.6 铬标准贮备溶液（10 mg/L）：直接使用有证标准物质或按 GB/T 602 规定制备。 DB61/ T 902.22013 2 4.2.7 铬标准使用液（100.0 g/L） ：吸取铬标准贮备液 10.00 mL 于 100 mL 容量瓶中，加硝酸（4.2.4） 至刻度。逐级稀释成每升含 100.0 g 铬的标准使用液。 4.3 仪器 所用器皿均需以硝酸（ 1+5）浸泡过夜，用水反复冲洗，最后用去离子水冲洗干净。 4.3.1 原子吸收光谱仪，附石墨炉
5、及铬空心阴极灯。 4.3.2 天平：感量为 1 mg。 4.3.3 微波消解仪。 4.3.4 可调式电热板。 4.4 分析步骤 4.4.1 试样预处理。 试样经破碎，过孔径为0.850 mm圆孔筛，混匀备用。 4.4.2 试样消解（可根据实验室条件选用以下任何一种方法消解） 4.4.2.1 微波消解：称取约 0.3 g0.5 g（精确至 0.001 g）样品于 100 mL 聚四氟乙烯消解罐中，加 4 mL 浓硝酸（4.2.1），2 mL 过氧化氢（4.2.2），2 mL 水，轻轻摇匀，放置 2 h，按附录 A 的条件进 行消解。消解结束后，溶液呈无色或淡黄色，取出消解罐，用水少量多次洗涤消解
6、罐，洗液合并于 10 mL 或 25 mL 容量瓶中，定容至刻度，混匀备用；同时作试剂空白。 4.4.2.2 混酸湿法消解：称取试样 0.5 g1.0 g（精确到 0.001g）于锥形瓶中，放数粒玻璃珠，加 20 mL 硝酸（4.2.1），加漏斗于电热板上加热，待红棕色烟冒尽，再加 2 mL 高氯酸（4.2.3）直至冒 白烟，继续加热至近干。加 2.5 mL 硝酸（4.2.1），并用少量水冲洗漏斗和锥形瓶，低温加热，此时消 化液呈无色透明或略带黄色，放冷，用水少量多次洗涤锥形瓶至 25 mL 或 50 mL 容量瓶中，并定容至刻 度，混匀备用。同时作试剂空白。 4.4.3 测定 4.4.3.1
7、 仪器条件： 根据各自仪器性能调至最佳状态。 参考条件为波长 357.9 nm， 狭缝 0.5 nm1.0 nm， 灯电流 6 mA 10 mA，干燥温度 110， 30 s；灰化温度 1500 ，持续 20 s，原子化温度：2000 2800 ，持续 3 s6 s，背景校正为氘灯或塞曼效应。 4.4.3.2 标准曲线绘制：取铬标准使用液（4.2.7）10.00 mL 于 100 mL 容量瓶中，用硝酸（4.2.4） 定容至刻度，此溶液含铬为 10 g/L 作为主标液。选择 0 g/L、1 g/L、2 g/L、4 g/L、8 g/L、 10 g/L 各 20 L，并加入 5 L 硝酸镁溶液（4
8、.2.5）注入石墨炉，用自动进样的方式测得其吸光值并 求得吸光值与浓度关系的一元线性回归方程，绘制标准曲线。 4.4.3.3 试样测定：分别吸取样液和试剂空白液各 20 L，并加入 5 L 硝酸镁溶液（4.2.5），注入 石墨炉，测得其吸光值，代入标准系列的一元线性回归方程中求得样液中铬含量。 4.5 分析结果的表述 试样中铬含量按式（1）进行计算。 1000 )( 01 m Vcc X . (1) 式中： DB61/ T 902.22013 3 X 试样中铬含量 , 单位为毫克每千克（ mg/kg）； 1 c 测定样液中铬含量，单位为微克每升（ g/L）； 0 c 空白液中铬含量，单位为微克
9、每升（ g/L）； V 试样消化液定量总体积，单位为毫升（ mL）； m 试样质量，单位为克（ g）。 以重复性条件下获得的两次独立测定结果的算术平均值表示，结果保留两位有效数字。 4.6 精密度 在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的 20%。 5 电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS） 5.1 方法提要 试样经硝酸-过氧化氢微波消解后，导入电感耦合等离子体质谱仪，在一定浓度范围，铬离子强度 与待测元素含量成正比，与标准系列比较，内标法定量。 5.2 试剂与材料 5.2.1 同 4.2.14.2.2，4.2.4，4.2.6。 5.2.2 内标锗贮备液（10 mg/
10、L）：直接使用有证标准物质或按 GB/T 602 规定制备。 5.2.3 铬标准使用液（500 g/L）：吸取铬标准贮备液（4.2.6）5.0 mL 于 100 mL 容量瓶中，加硝酸 溶液（4.2.4）至刻度。 5.2.4 内标锗使用液（1 mg/L）：吸取内标锗贮备液（5.2.2） 10.0 mL 于 100 mL 容量瓶中，加硝酸 溶液（4.2.4）至刻度。 5.3 仪器和设备 5.3.1 电感耦合等离子体质谱仪。 5.3.2 同 4.3.24.3.3。 5.4 分析步骤 5.4.1 试样预处理 同4.4.1。 5.4.2 试样消解 同4.4.2.1。 5.4.3 标准系列制备 分别吸取
11、铬标准使用液（5.2.3）0 mL，0.50 mL，1.0 mL， 2.0 mL，4.0 mL，8.0 mL于100 m L容量 瓶中，加硝酸溶液（4.2.4）稀释至刻度，此标准工作溶液中镉浓度分别为 0 g/L，2.5 g/L，5.0 g/L， 10.0 g/L，20.0 g/L，40.0 g/L。 DB61/ T 902.22013 4 5.4.4 测定 5.4.4.1 仪器条件：应根据各自仪器性能调至最佳状态。仪器参考条件参见附录 A。 5.4.4.2 标准曲线绘制：分别吸取标准空白溶液，不同浓度的镉标准工作溶液导入电感耦合等离子体 质谱，在线加入内标锗使用液（5.2.4），在选定的仪器
12、参数下，绘制标准曲线。 5.4.4.3 试样测定：分别吸取试样空白溶液、试样溶液导入电感耦合等离子体质谱，在线加入内标锗 使用液（5.2.4），在选定的仪器参数下，采用内标校正定量分析方法测定。超过线性范围则应用硝酸 溶液（4.2.4）稀释后再进样分析。 5.5 分析结果的表述 试样中铬含量按式（ 2）进行计算： 10 () 1000 cc fV X m . (2) 式中： X 试样中铬含量，单位为毫克每千克（ mg/kg）； 1 c 测定样液中铬含量，单位为微克每升（ g/L）； 0 c 空白液中铬含量，单位为微克每升（ g/L）； f 试样溶液稀释因子； V 试样消化液总体积，单位为毫升（
13、 mL）； m 试样质量，单位为克（ g）。 以重复性条件下获得的两次独立测定结果的算术平均值表示，结果保留两位有效数字。 5.6 精密度 在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算数平均值的20 %。 6 电感耦合等离子体原子发射光谱法（ICP-AES） 6.1 方法提要 试样经硝酸-过氧化氢微波消解后，注入电感耦合等离子体原子发射光谱仪，在一定浓度范围，铬 离子强度与待测元素含量成正比，与标准系列比较定量。 6.2 试剂与材料 6.2.1 同 4.2.14.2.2，4.2.4，4.2.6。 6.2.2 铬标准使用液（2.5 mg/L）：吸取铬标准贮备液（4.2.6） 25.0
14、 mL 于 100 mL 容量瓶中，加硝 酸溶液（4.2.4）至刻度。 6.3 仪器和设备 6.3.1 电感耦合等离子体原子发射光谱仪。 6.3.2 同 4.3.24.3.3。 DB61/ T 902.22013 5 6.4 分析步骤 6.4.1 试样预处理。 同4.4.1。 6.4.2 试样消解。 同4.4.2.1。 6.4.3 标准系列制备。 分别吸取铬标准使用液（6.2.2）0 mL，0.50 mL，1.0 mL， 2.0 mL，4.0 mL，8.0 mL于100 m L容量 瓶中，加硝酸溶液（4.2.4）稀释至刻度，此标准工作溶液中铬浓度分别为0 mg/L，0.0125 mg/L，0.
15、025 mg/L，0.05 mg/L，0.10 mg/L，0.20 mg/L。 6.4.4 测定。 6.4.4.1 仪器条件：应根据各自仪器性能调至最佳状态。仪器参考条件参见附录 A。 6.4.4.2 标准曲线绘制：分别吸取标准空白溶液，不同浓度的铬标准工作溶液导入电感耦合等离子体 原子发射光谱仪中，在选定的仪器参数下，以铬的浓度为横坐标，以铬元素强度值为纵坐标分别绘制标 准曲线。 6.4.4.3 试样测定：分别吸取试样空白溶液、试样溶液导入电感耦合等离子体原子发射光谱仪中，在 选定的仪器参数下，进行定量测定。 6.5 分析结果的表述 试样中铬含量按式（ 3）进行计算： 1000 )( 01
16、m Vcc X . (3) 式中： X 试样中铬含量，单位为毫克每千克（ mg/kg）； 1 c 测定样液中铬含量，单位为微克每升（ g/L）； 0 c 空白液中铬含量，单位为微克每升（ g/L）； V 试样消化液总体积，单位为毫升（ mL）； m 试样质量，单位为克（ g）。 以重复性条件下获得的两次独立测定结果的算术平均值表示，结果保留两位有效数字。 6.6 精密度 在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算数平均值的20 %。 6.7 检出限及回收率 方法检出限及样品添加回收率见表1。 DB61/ T 902.22013 6 表1 方法检出限及样品添加回收率 方法 检出限/
17、（ mg/kg） 回收率/ % 第一法 石墨炉原子吸收光谱法 0.005 90.0109.0 第二法 电感耦合等离子体 质谱法 0.02 85.0102.5 第三法 电感耦合等离子体原子发射光谱法 0.1 86.8102.0 注：样品称样量为 0.50 g，定容体积为 25 mL。 DB61/ T 902.22013 7 A A 附 录 A （资料性附录） 参考工作条件 A.1 微波消解参考条件见表 A.1。 表A.1 微波消解参考条件 步骤 升温时间 /min 温度/ 保持时间 /min 1 7 120 3 2 7 160 4 3 10 180 20 A.2 电感耦合等离子体质谱仪操作参考条
18、件见表 A.2。 表A.2 电感耦合等离子体质谱仪操作参考条件 项目 要求 雾化器流速/（L/min） 0.92 辅助气流速/（L/min） 1.20 等离子体气流速/（L/min） 15.0 透镜电压/V 6.25 射频功率/W 1250 模拟电压/V -1650 脉冲电压/V 700 元素的质荷比 53 内标元素 Ge 74 A.3 电感耦合等离子体原子发射光谱仪操作参考条件见表 A.3。 表A.3 电感耦合等离子体原子发射光谱仪操作参考条件 项目 要求 分析谱线波长/nm 267.7 射频功率/W 1150 雾化器流速/（L/min） 1.00 辅助气流速/（L/min） 1.50 等离子体流速/（L/min） 15.0 _
