1、中华人民共和国国家标准水质挥发酚的测定蒸馏后氨基安替比林分光光度法发布实施国家环境保护局发布中华人民共和国国家标准水质挥发酚的测定蒸馏后氨基安替比林分光光度法国家环境保护局批准实施本标准与标准在技术上主要差异为试分体积及相应的试剂用量适用范围本标准适用于饮用水地面水地下水和工业废水中挥发酚的测定其测定范围为浓度低于时采用氯仿萃取法浓度高于时采用直接分光光度法氧化剂油类硫化物有机或无机还原性物质和芳香胺类干扰酚的测定定义本标准是指能随水蒸汽蒸馏出的并和氨基安替比林反应生成有色化合物的挥发性酚类化合物结果以苯酚计方法氯仿萃取法原理用蒸馏法使挥发性酚类化合物蒸馏出并与干扰物质和固定剂分离由于酚类化合
2、物的挥发速度是随馏出液体积而变化因此馏出液体积必须与试样体积相等被蒸馏出的酚类化合物于的介质中在铁氰化钾存在下与氨基安替比林反应生成橙红色的安替比林染料用氯仿可将此染料从水溶液中萃取出并在波长测定吸光度以含苯酚表示当试份为用氯仿萃取以光程为的比色皿测定时酚的最低检出浓度为含酚的吸光度约为单位用光程为的比色皿测定时含酚的吸光度约为单位试剂本标准所用试剂除另有说明外均为分析纯试剂所用的水除另有说明外指蒸馏水或具有同等纯度的水酚标准溶液的配制校准系列的制备以及稀释馏出液用的水均应用无酚水无酚水的制备于每升水中加入经活化的活性炭粉末充分振摇后放置过夜用双层中速滤纸过滤加氢氧化钠使水呈强碱性并滴加高锰酸
3、钾溶液至紫红色移入全玻璃蒸馏器中加热蒸馏集取馏出液供用注无酚水应贮于玻璃瓶中取用时应避免与橡胶制品橡皮塞或乳胶管等接触硫酸亚铁硫酸铜溶液称取五水硫酸铜溶于水稀释至磷酸磷酸溶液氢氧化钠溶液四氯化碳硫酸硫酸溶液乙醚酚贮备液称取无色苯酚溶于水定量移入容量瓶中稀释至标线按附录中所述进行标定置冰箱内保存至少稳定一个月酚标准溶液取适量酚贮备液用水稀释至每毫升含酚使用时当天配制酚标准溶液取适量酚标准溶液用水稀释至每毫升含酚配制后二小时内使用氨水缓冲溶液约称取氯化铵溶于氨水中密塞置冰箱中保存注应避免氨的挥发所引起值的改变注意在低温下保存和取用后立即加塞盖严并根据使用情况适量配制氨基安替比林溶液称取氨基安替比林
4、溶于水中稀释至置冰箱中保存可使用一星期注固体试剂易潮解氧化宜保存在干燥器中铁氰化钾溶液称取铁氰化钾溶于水稀释至置冰箱内保存可使用一星期氯仿甲基橙指示液碘化钾淀粉试纸称取可溶性淀粉置烧杯中用少量水调成糊状加入沸水搅拌混匀放冷加碘化钾和碳酸钠用水稀释至将滤纸条浸渍后取出晾干装棕色瓶中密塞保存仪器常用实验仪器及全玻璃蒸馏器锥形分液漏斗分光光度计具波长并配有光程为的比色皿采样和样品在样品采集现场应检测有无游离氯等氧化剂的存在如有发现则应及时加入过量硫酸亚铁去除样品应贮于硬质玻璃瓶中采集后样品应及时加磷酸酸化至约并加适量硫酸铜以抑制微生物对酚类的生物氧化作用同时应将样品冷藏在采集后内进行测定步骤试份最大
5、试份体积为可测定低至酚空白试验取水采用与测定完全相同的步骤试剂和用量进行平行操作干扰的排除氧化剂如游离氯当样品经酸化后滴于碘化钾淀粉试纸上出现蓝色说明存在氧化剂遇此情况可加入过量的硫酸亚铁硫化物样品中含少量硫化物时在磷酸酸化后加入适量硫酸铜即可生成硫化铜而被除去当含量较高时则应在样品用磷酸酸化后置通风柜内进行搅拌曝气使其生成硫化氢逸出油类当样品不含铜离子时将样品移入分液漏斗中静置分离出浮油后加粒状氢氧化钠使调节至立即用四氯化碳萃取每升样品用四氯化碳萃取两次弃去四氯化碳层将经萃取后样品移入烧杯中于水浴上加温以除去残留的四氯化碳再用磷酸调节至当样品含铜离子时可在分离出浮油后按操作步骤进行甲醛亚硫酸
6、盐等有机或无机还原性物质可分取适量样品于分液漏斗中加硫酸溶液使呈酸性分次加入乙醚以萃取酚合并乙醚层于另一分液漏斗分次加入氢氧化钠溶液进行反萃取使酚类转入氢氧化钠溶液中合并碱溶液萃取液移入烧杯中置水浴上加温以除去残余乙醚然后用水将碱萃取液稀释到原分取样品的体积同时应以水作空白试验注乙醚为低沸点易燃和具麻醉作用的有机溶剂使用时要小心周围应无明火并在通风柜内操作室温较高时样品和乙醚宜先置冰水浴中降温后再进行萃取操作每次萃取应尽快地完成芳香胺类芳香胺类亦可与氨基安替比林产生呈色反应而干扰酚的测定一般在酸性条件下通过预蒸馏可与之分离必要时可在的条件下蒸馏以减小其干扰测定预蒸馏取试样移入蒸馏瓶中加数粒玻璃
7、珠以防暴沸再加数滴甲基橙指示液用磷酸溶液调节到溶液呈橙红色加硫酸铜溶液如采样时已加过硫酸铜则适量补加注如加入硫酸铜溶液后产生较多量的黑色硫化铜沉淀则应摇匀后放置片刻待沉淀后再滴加硫酸铜溶液至不再产生沉淀为止连接冷凝器加热蒸馏至蒸馏出约时停止加热放冷向蒸馏瓶中加入水继续蒸馏至馏出液为为止注蒸馏过程中如发现甲基橙的红色褪去应在蒸馏结束后放冷再加滴甲基橙指示液如发现蒸馏后残液不呈酸性则应重新取样增加磷酸加入量进行蒸馏显色将馏出液移入分液漏斗中加缓冲溶液混匀此时值为加氨基安替比林溶液混匀再加铁氰化钾溶液充分混匀后放置萃取准确加入氯仿密塞剧烈振摇静置分层用干脱脂棉花拭干分液漏斗颈管内壁于颈管内塞一小团干
8、脱脂棉花或滤纸将氯仿层通过干脱脂棉花团弃去最初滤出的数滴萃取液后直接放入光程为的比色皿中分光光度测定于波长以氯仿为参比测量氯仿层的吸光度校准校准系列的制备于一组个分液漏斗中分别加入水依次加入酚标准溶液再分别加水至按至规定进行测定校准曲线的绘制由校准系列测得的吸光度值减去零管的吸光度值绘制吸光度对酚含量的曲线结果的表示计算方法试份中酚的吸光度用式计算式中试份的吸光度空白试验的吸光度挥发酚含量按式计算式中挥发酚质量由值从相应的酚校准曲线确定试份体积精密度和准确度由三个实验室参加的分析方法协作试验结果实验室内浓度范围的加标地面水最大总变异系数回收率平均值浓度范围的加标地面水最大总变异系数回收率平均值
9、实验室间分析含的统一标准样实验室间总相对标准偏差相对误差方法直接比色法原理用蒸馏法使挥发性酚类化合物蒸馏出并与干扰物质和固定剂分离由于酚类化合物的挥发速度是随馏出液体积而变化因此馏出液体积必须与试份体积相等被蒸馏出的酚类化合物于介质中在铁氰化钾存在下与氨基安替比林反应生成橙红色的安替比林染料显色后在内于波长测量吸光度以含苯酚表示当试份为以光程长为的比色皿测定时酚的最低检出浓度为含酚的吸光度约为单位用光程为的比色皿测定时含酚的吸光度约为单位试剂见仪器见采样和样品见步骤试份最大试份体积为可测定低至酚空白试验见去干扰见测定预蒸馏见显色分取馏出液入比色管中加缓冲溶液混匀此时值为加氨基安替比林溶液混匀再
10、加铁氰化钾溶液充分混匀后放置分光光度测定于波长用光程为的比色皿以水为参比测量溶液的吸光度校准校准系列的制备于一组支比色管中分别加入酚标准溶液加水至标线按至规定进行测定校准曲线的绘制由除零管外的其他校准系列测得的吸光值减去零管的吸光度值绘制吸光度对酚含量的曲线结果的表示计算方法试份中酚的吸光度用式计算式中试份的吸光度空白试验的吸光度挥发酚含量按式计算式中挥发酚质量由值从相应的酚校准曲线确定试份体积精密度和准确度经三个实验室参加的分析方法协作试验结果实验室内浓度范围的加标地面水最大总变异系数回收率平均值浓度范围的加标地面水最大总变异系数回收率平均值实验室间分析含统一标准样品实验室间总相对标准偏差相
11、对误差附录酚贮备液的浓度标定补充件吸取酚贮备液于碘量瓶中加水稀释至加溴酸钾溴化钾溶液立即加入浓盐酸密塞徐徐摇匀于暗处放置加入碘化钾密塞摇匀放置暗处用硫代硫酸钠溶液滴定至淡黄色加入淀粉溶液继续滴定至蓝色刚好褪去记录用量同时以水代替酚贮备液作空白试验记录硫代硫酸钠溶液用量酚贮备液浓度由式计算式中空白试验中硫代硫酸钠溶液的用量滴定酚贮备液时硫代硫酸钠溶液的用量硫代硫酸钠溶液的摩尔浓度试份体积苯酚摩尔质量附录氨基安替比林的提纯参考件氨基安替比林的质量直接影响空白试验的吸光度值和测定结果的精密度必要时可按下述步骤进行提纯将氨基安替比林置于干燥的烧杯中加约倍量的苯用玻璃棒充分搅拌并使块状物粉碎将溶液连同沉淀在干燥滤纸上过滤再用少量苯洗至滤液为淡黄色为止将滤纸上的氨基安替比林摊铺于表面皿上利用通风柜的机械通风在较短的时间内使残留的苯挥发除去后置于干燥器内避光保存注意苯具毒性提纯操作应在通风柜内进行附加说明本标准由国家环境保护局规划标准处提出本标准由杭州市环境保护监测站负责起草本标准主要起草人沈叔平本标准由中国环境监测总站负责解释
