1、中华人民共和国国家标准水质挥发酚的测定蒸馏后溴化容量法发布实施国家环境保护局发布中华人民共和国国家标准水质挥发酚的测定蒸馏后溴化容量法国家环境保护局批准实施本标准可选用于含高浓度挥发酚的工业废水随水蒸汽蒸馏出的氧化性物质还原性物质和可被溴化的物质干扰酚的测定定义本方法是指能随水蒸汽蒸馏出并与溴发生取代反应的挥发性酚类化合物以苯酚计原理用蒸馏法使挥发性酚类化合物蒸馏出并与干扰物质和固定剂分离由于酚类化合物的挥发速度是随馏出液体积而变化因此馏出液体积必须与试样体积相等在含过量溴由溴酸钾和溴化钾所产生的溶液中使酚与溴生成三溴酚并进一步生成溴代三溴酚在剩余的溴与碘化钾作用释放出游离碘的同时溴代三溴酚与
2、碘化钾反应生成三溴酚和游离碘用硫代硫酸钠溶液滴定释出的游离碘并根据其消耗量计算出挥发酚的含量试剂本标准所用的试剂除另有说明外均为分析纯试剂所用的水除另有说明外指蒸馏水或具有同等纯度的水硫酸亚铁碘化钾硫酸铜溶液称取五水硫酸铜溶于水稀释至磷酸磷酸溶液氢氧化钠溶液四氯化碳硫酸硫酸溶液硫酸溶液乙醚盐酸溴酸钾溴化钾溶液称取溴酸钾溶于水加入溴化钾溶解后移入容量瓶中用水稀释至标线碘酸钾溶液称取预先经烘干的碘酸钾溶于水中移入容量瓶稀释至标线硫代硫酸钠溶液称取硫代硫酸钠溶于煮沸放冷的水中加入碳酸钠稀释至临用前用碘酸钾溶液标定淀粉溶液称取可溶性淀粉用少量水调成糊状加沸水至冷后置冰箱内保存碘化钾淀粉试纸称取可溶性淀
3、粉用少量水搅成糊状加入沸水混匀放冷加碘化钾和碳酸钠用水稀释至将滤纸条浸渍后取出晾干盛于棕色瓶中密塞保存甲基橙指示液仪器常用实验室仪器及全玻璃蒸馏器采样和样品在样品采集现场应检测有无游离氯等氧化剂的存在如有发现则应及时加入过量硫酸亚铁使除去样品应贮于硬质玻璃瓶中采集后样品应及时加磷酸酸化至约并加适量硫酸铜以抑制微生物对酚类的生物氧化作用同时应将样品冷藏在采集后内进行测定步骤试份酚浓度为则试份体积为空白试验取水采用与测定完全相同步骤试剂和用量进行平行操作干扰的排除氧化剂如游离氯当样品经酸化后滴于碘化钾淀粉试纸上出现变蓝时说明存在氧化剂遇此情况可加入过量的硫酸亚铁硫化物样品中含有少量硫化物时在磷酸酸
4、化后加入适量硫酸铜即可形成硫化铜而除去当含量较高时则应在样品用磷酸酸化后置通风柜内进行搅拌曝气使其生成硫化氢逸出油类如样品不含铜离子时将样品移入分液漏斗中静置分离出浮油后如粒状氢氧化钠使调节至立即用四氯化碳萃取每升样品用四氯化碳萃取两次弃去四氯化碳层将经萃取后样品移入烧杯中于水溶上加温以除去残留的四氯化碳再用磷酸调节至如含时可在分离出浮油后按的操作步骤进行甲醛亚硫酸盐等有机或无机还原性物质可分取适量样品于分液漏斗中加硫酸溶液使呈酸性分次加入乙醚以萃取酚合并乙醚层于另一分液漏斗分次加入氢氧化钠溶液进行反萃取使酚类转入碱液中合并碱萃取液移入烧杯中置水浴上加温以除去残余乙醚然后用水将碱萃取液稀释到原
5、分取样品的体积注乙醚为低沸点易燃和具麻醉作用的有机溶剂使用时要小心周围应无明火并在通风柜内操作室温较高时样品和乙醚宜置冰水浴中降温后再进行萃取操作每次萃取应尽快地完成测定预蒸馏取样品移入蒸馏瓶中加数粒玻璃珠以防止暴沸再加数滴甲基橙指示液用磷酸溶液调节到溶液呈橙红色加硫酸铜溶液如采样时已加过硫酸铜则适量补加注如加入硫酸铜溶液后产生较多量的黑色硫化铜沉淀则应摇匀后放置片刻待沉淀后再滴加硫酸铜溶液至不再产生沉淀为止连接冷凝器加热蒸馏至蒸馏出约时停止加热放冷向蒸馏瓶中加入水继续蒸馏至馏出液为止溴化滴定分取馏出液如酚含量较高则酌情减量用水稀释至使含酚不超过于碘量瓶中加盐酸徐徐摇动碘量瓶从滴定管中滴加溴酸钾溴化钾溶液至溶液呈淡黄色再加至过量记录用量迅速盖上瓶塞混匀在放置加入碘化钾盖上瓶塞混匀后置于暗处放置用硫代硫酸钠溶液滴定至淡黄色后加淀粉溶液继续滴定至蓝色刚好褪去记录用量同时以水作空白试验加入相同体积的溴酸钾溴化钾溶液结果的表示计算方法挥发酚含量按下式计算式中空白试验滴定时硫代硫酸钠溶液用量试份滴定时硫代硫酸钠溶液用量硫代硫酸钠溶液的摩尔浓度试份体积苯酚摩尔质量附加说明本标准由国家环境保护局规划标准处提出本标准由杭州市环境保护监测站负责起草本标准主要起草人沈叔平本标准由中国环境监测总站负责解释
