1、HG 3310-1999 前言本标准是由化工行业标准HG3310-1987邻苯二胶修订而成。本标准与HG3310-1987主要技术差异为2一取消了熔点指标及其测定方法。将原优级品气一级品改为优等品、一等品。增加了引用标准一章。一一在试验方法一章中，增加了鉴别试验。同时本标准中气相色谱法在色谱柱、内标、溶剂上都不同于原标准，并且一次进样即可同时测得主含量和杂质含量(区别于原标准分开测定的方法)，用峰面积代替峰高进行计算。保留了薄层重氮法，但去除了洗涤过滤过程，并补充了方法提耍，明确了极限数值处理采用修约值比较法。一一增加了前言、范围;技术要求改为要求包装、标志、贮存和运输改为标志、标签、包装、贮
2、运。本标准自实施之日起，代替HG3310-1987. 本标准由中华人民共和国原化学工业部技术监督司提出。本标准由化学工业部沈阳化工研究院技术归口.本标准起草单位.化学工业部南京化工厂和上海农药厂。本标准主要起草人g钱迎春。本标准1987年首次发布为专业标准.1997年调整为强制性化工行业标准，并重新进行了编号。359 中华人民共和国化工行业标准HG 3310-1999 邻苯二艘代替杭G3310-1987 。Phenylenediamine邻苯二黯其他名称、结构式和基本物化参数如下:ISO通用名称:o-Phenylenedamine商品名称:邻苯二胶化学名称:1 ，2-二氨毒草笨结构式.实验式，
3、C，H，N，C止过去榕茸在分子质量t:108.14(按1993年虽踪板对原子质量计熔点:103104C沸点，256258C溶解度2易费辈子乙喜事、乙隧和三氯甲踪，徽溶于水稳定性:在空气和光中颜色会变深，密封避光保存? 范磁本标准规定了邻苯二胶的要求、试验方法、检验规则以及标志、标篆、包装、贮远。本标准适用子也邻硝主毒集化苯经氨化还原黯哥哥德鹅邻苯二盖章以及滚过进一步辈辈秘覆盖越得部邻苯二胶。2 引用标准下列标准所包含的条文，通过夜本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准约各方fill探讨使房子-到标准缎薪族本的可能放。GB 190-199
4、0 危险货物包装标志GB/T 601 1988 化学试剂滴定分析(容量分析)用标准溶液的1IiJ备GB/T 603-188 化学试剂试验方法中所用毒草剂及制品的秘备GB/T 1250一1989极限数值的表示方法和判定方法GB/T 4946一1985气相色谱法术语GB/T 6吉781986化工产品采样总则GB/T 6679 1986 朗体化工产品采样通则3要求3. 1 外观2优等品为白色空紫灰色团体.一等品和合格品为浅棕色至棕揭色结晶。3. 2 邻苯二跤成符合表1要求。国家石油和化学工业局1999俨06-16批准360 2000.06-01实施HG 3310-1999 表l邻苯二胶控制项目指标%
5、 指标项目优等品一等品合格晶邻苯二胶吉量二注99.0 90.0 88.0 邻氯苯胶 1. 0 1. 6 邻硝基萃胶r 飞O. 1 o. 1 4 试验方法4. 1 鉴别试验a)气相色谱法g本鉴别试验可与邻苯二胶的测定同时进行。在相同的色谱操作条件下，试样溶液某一色谱峰的保留时间与标样溶液邻苯二胶色谱峰的保留时间，其相对差值应在1.5%以内。b)红外光谱法=试样与标样在4000400 cm-1波数范围内的红外光谱图(见图1)，应没有明显的差异。图l邻苯二胶标样的红外光谱图4.2 检验结果的判定检验结果按照GB/T1250规定的修约值比较法判定，结果的最终表示应和要求的指标值位数一致。4.3 邻苯二
6、胶含量及其杂质含量的测定4.3.1 薄层重氮法测定邻苯二胶含量4.3.1.1 方法提要用乙酸乙醋溶解邻苯二胶试样，然后在铺有GF254硅胶的板上点样，用石油隧和乙酸乙酣混合液展开，刮取主斑点用盐酸溶解后，进行重氮化滴定。反应原理gNH? ，.TTlll，. . 0-5(: NH: +2HCI+NaN, 4. 3. 1.2 仪器、设备紫外灯g波长254nm。层析缸。NaN，+HCl一-HN，+NaCl2HN，+2KI+2日Cl2N+2KC1+2H,+I, 平板玻璃.180mmX 150 mmo 移液管，0.5mL，用点样法进行校正。酸式滴定管，10mLo 4.3.1.3 试剂和溶液361 HG
7、3310-1999 盐酸溶液，1十40亚硝酸销标准滴定溶液:c(NaN02)=0.02 mol/L.按GB/T601-1988中的3.9和4.22配制。腆化梆淀粉试纸:按GB/T603-1988中的4.2.3制备。澳化梆溶液:200 g/L。石油隧z沸程90120C。乙酸乙醋。硅胶GF254:化学纯，薄层层析用。4. 3. 1.4 展开剂的配制展开温度为10-25C时，石油酷和乙酸乙醋的体积比为1: 4. 展开温度大于25C时，石油隧和乙酸乙醋的体积比为1: 2 , 4.3.1.5 硅胶板的制备称取10g硅胶于研钵中，加入25mL水，仔细研磨至均匀糊状，立即倒在洁净的层析玻璃板上，轻轻振动玻璃
8、板，使硅胶在板上分布均匀且元气泡，置板于水平位置上，在红外灯下或空气中固化后，放入130C烘箱中活化40mio，稍冷后取出，贮存于装有变色硅胶的干燥器中冷却备用。4.3.1.6 试样溶液的配制准确称取邻苯二胶试样1.1 g(精确至O.000 2 g) .放入25mL容量瓶中，用乙酸乙醋溶解并稀释至刻度，摇匀。4.3.1.7 操作步骤a)薄层分离取一块已活化的薄层板，用。.5mL移液管准确移取0.5mL试样溶液，在离薄层板底边2.5cm处成直线状点样(点样线两端距板两边各1.5 cm)。试样点完后，用乙酸乙醋冲洗移液管尖端，洗液也均匀地点在点样线上.风干除去溶剂后，直立于盛有适量展开剂的层析缸中
9、展开(薄层板浸入展开剂约1 cm).当榕剂前沿上升到距离点样线约13cm肘，把板取出，待溶剂挥发至干，将板置于紫外灯下照射2 mn，用针尖划出邻苯二胶紫红色谱带，用刮刀将邻苯二胶谱带刮人200mL烧杯中，用乙酸乙醋润湿的棉球擦净玻璃板上未刮人的硅胶，一并放人烧杯中，然后往烧杯中加入40mL盐酸溶液使其溶解。b)重氮滴定向上述烧杯中加入10mL澳化饵溶液，置于冰浴中冷却至0-5C.把滴定管的尖端插入溶液中，在不断搅拌下，将占总需要量的95%左右的亚硝酸锅标准溶液一次加入，然后把滴定管移出液面，用少量水淋洗滴定管尖端，继续滴定至溶液使腆化饵淀粉试纸呈徽蓝色，并保持1min不褪色即为终点，同时，在相
10、同条件下做一空白试验。c)计算以质量百分数表示的邻苯二胶含量(X;)按式(1)计算gX, = V， - V ,)c X 0.108 1 =4 100 O. 5 25 m 式中:c 亚硝酸锅标准滴定溶液的实际浓度.mol/L.V，一一试样消耗亚硝酸锅标准滴定溶液的体积，mL;v。一一空白试验消糙亚硝酸销标准滴定溶液的体积，mL;m 邻苯二胶试样的质量，g;. ( 1 ) O. 108 1 与1.00mL亚硝酸纳标准滴定溶液c(NaN02)=0.020 0 mol/LJ相当的以克表示的邻苯二胶质量。4.3.1.8 允许差取其算术平均值作为测定结果。两次平行测定的结果之差应不大于1.0%。362 H
11、G 3310-1999 4. 3. 2 气相色谱法测定邻苯二胶含量及其杂质含量(仲裁法)4,3. 2. 1 优等品中邻苯二胶含量及其杂质的测定4.3.2.1.1 方法提要试样用三氯甲烧溶解，使用7%OV-225/101白色担体为填充物的玻璃柱和氢焰离子化检测器，对试样中的邻苯二胶及其杂质含量进行气相色谱校正，面积归定量。4. 3. 2.1.2 试剂和溶液三氯甲烧。邻苯二胶标样z应在测定条件下检不出相应的杂质峰。邻氯苯胶标样已知含量，大于等于99.0%。邻硝基苯胶标样:已知含量，大于等于99.0% 固定液，OV-225.载体，101白色担体(l49177m)，用碱洗或涂碱预处理。4.3.2.1.
12、3 仪器、设备气相色谱仪2具氢焰离子化检测器。色谱数据处理机。色谱柱，2.0mX3. 2 mm(id)玻璃柱。柱填充物，OV-225涂溃在101白色扭体(149177m)上。固定液，(固定液+载体)=7I 100(质量比。4. 3. 2. 1. 4 色谱柱的制备a)固定液的涂溃碱洗z配制50g/L氢氧化僻甲醉溶液50mL于200mL烧杯中，将10g载体缓缓倒人烧杯中，使载体完全浸润，浸泡约2h.然后用蒸惰水洗至中性，再用无水乙醇冲洗两次，置于100(:烘箱中烘干，备用。涂碱2称取0.1g氢氧化铮于250mL烧杯中，加人适量(略大于加人载体体积)甲醇使其溶解，将10 g载体缓缓倒入烧杯中，使载体
13、完全浸润，浸泡15min后，在红外灯下加热，轻轻拍打转动烧杯使涂溃均匀，溶剂挥发干后，将烧杯于100C的烘箱中干燥30min，备用。准确称取O.70 g OV -225固定液于250mL烧杯中，加人适量(略大于加人载体体积三氯甲烧使其完全溶解，倒入经碱洗的或涂碱的载体，轻轻振荡，使之混合均匀并使溶剂挥发近干。再将烧杯于11OC的烘箱中干燥1h.取出放在干燥辘中冷却至室温。b)色谱栓的填充将-小漏斗接到经洗涤干燥的色谱柱的出口，分次把制备好的填充物填人校内，同时不断轻敲柱壁，直至填到离柱出口1.5cm处为止。将漏斗移至色谱柱的人口，在出口端塞一小团经硅烧化处理的玻璃棉，通过橡胶管接到真空泵上，开
14、启真空泵，继续缓缓加人填充物，并不断轻敲柱壁，使其填充得均匀紧密。填充完毕，在人口端也塞一小团玻璃棉，并适当压紧，以保持柱填充物不被移动。c)色谱柱的老化将色谱柱人口端与气化室相连，出口端暂不接检测器，以20mL/min的流量通人戴气(N，).分阶段升温至200C.并在此温度下，至少老化24h。4. 3. 2.1.5 气相色谱操作条件温度(C)，柱室180，气化室250;检测器室250。气体流量(mL/min):载气(N，)40，氢气50，空气500。进样量:1L.保留时间(min):邻苯二胶5.4，邻氯苯胶2.2，邻硝基苯胶15;对硝基氯化苯3.4. 邻苯二胶优等品的气相色谱图见图2.一等品
15、、合格品的气相色谱图见图3.363 5 HG 3310-1999 2 1一溶剂.2一邻氯苯眩.3一邻革二胶图2邻苯二胶优等品的气相色谱图1一溶剂.2一邻氯苯胶.3一对硝基氯化苯.4邻苯二黯.5邻硝基苯脐图3邻苯二胶一等品、合格品的气相色谱图l 3 3 4 上述操作参数是典型的，可根据不同仪器特点，对给定操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。每天开机，待操作条件稳定后，先进23针邻苯二胶饱和溶液，再进试样进行分析。4. 3- 2.1.6 测定步骤1)校正因子的测定a)校准储备溶液的配制按表2要求准确称取各种试剂(精确至0.0002 g)于棕色容量瓶中，用三氯甲烧溶解并稀释至刻度。置于冰箱中保存，
16、其使用期限为一个月。表2校准储备溶液的配制标号A B C 试剂名称邻氯苯胶邻硝基苯胶邻苯二胶质量.g0.11 0.011 1. 1 稀释体棋.mL25 25 50 b)校准混合溶液的配制按表3要求用吸液管吸取校准储备溶液于5个10mL棕色容量瓶中，然后分别用三氯甲烧稀释至刻度。置于冰箱中保存，每周复校一次。表3校准混合溶液的配制mL 储备液号标样号稀释后体飘A B C 1 0.10 O. 10 9.80 10 2 0.20 0.20 9.60 10 3 0.30 0.30 9.40 10 364 HG 3310-1999 表3(完)mL 储备液号标样号稀释后体积A B C 4 0.40 0.4
17、0 9.20 10 5 0.50 0.50 9.00 10 c)校正因子的测定选择1个与试样含量相当的混合标样，在上述操作条件下，待仪器基线平稳后，吸取1L混合标样进样。各组分的校正因子(f，)按式(2)计算g盹-AB- fh . ( 2 ) 式中:/，一一组分z的校正因子，g/mm2; m，一一组分z的质量.g.A; 组分z的峰面积，mm202)试样溶液的配制称取邻苯二胶试样0.20g(精确至O.000 2 g)于10mL棕色容量瓶中，用三氯甲烧溶解并稀释至刻度，充分摇匀。3)测定在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注人数针试样溶液，进样lLo用数据处理机或按式(3)计算各组分质量百分含
18、量(X;): x f ,A , 一-, - 2: (f,A;) ( 3 ) 式中:Xj组分z的含量，%; /, 组分z的校正因子，g/mm2;A;-组分z的峰面积，mm204.3.2.1.7 允许差取其算术平均值作为测定结果。两次平行测定结果之差，应不大于0.5%0 4. 3. 2. 2 一等品和合格品中邻苯二胶含量和杂质的测定4. 3. 2. 2. 1 方法提要与优等品的色谱条件相同，定量方法为内标法，内标物为对硝基氯化苯.4. 3- 2.2.2 试剂和溶液同4.3. 2. 1. 2。对硝基氯化苯:应不含有干扰分析的杂质。4. 3- 2. 2. 3 仪器设备同4.3.2.1.3，4.3.2.
19、2.4 气相色谱操作条件同4.3. 2. 1. 5。4.3.2.2.5 测定步骤1)校准储备溶液的配制按表4要求准确称取各种试剂(精确至0.0002)于棕色容量瓶中，用三氯甲烧溶解并稀释至刻度，置于冰箱中保存，其使用期限为一个月。365 HG 3310 1999 表4校准储备溶液的配制标号A B c D 试剂名称邻氯苯胶邻硝基革膀邻苯工胶对硝基氯化辈质量.g。.30 0.03 1. 2 2. 0 稀释体积.mL10 10 50 10 2)校准混合榕液的配制按表5要求用吸液管吸取校准储备溶液于5个10mL棕色容量瓶中，然后分别用三氯甲烧稀释至刻度，置于冰箱中保存，每周复校-次。表5校准混合溶液的
20、配制mL 储备液号标样号稀释后体积A B c D 1 0.07 0.07 8. 4 1.0 10 2 O. 1 O. 1 8. 2 1. 0 10 3 O. 3 O. 3 8.0 1. 0 10 4 O. 5 O. 5 7.5 1.0 10 5 。.7 o. 7 7.0 1. 0 10 3)试样的测定a)内标溶液的配制准确称取对硝基氯化苯2.0g(精确至O.000 2 g)于50mL棕色容量瓶中，用三氯甲烧溶解并稀释至刻度。b)试样榕液的配制准确称取邻苯二胶试样O.20 g (精确至O.000 2 g)于10mL棕色容量瓶中，用移液管准确移入5 mL内标溶液，用三氯甲烧溶解并稀释至刻度回c)测
21、定选择1个与试样含量相当的混合标样，在上述操作条件下，待基线平稳后，连续注人数针标样熔液，计算各针相对响应值的重复性，待相邻两针的相对响应值变化小于1.5%.按照标祥溶液、试样榕液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。d)计算将测得的两针试样熔液以及试样前后两针标样溶液的邻苯二胶中各组分与内标物峰面积之比，分别进行平均。以质量百分数表示的邻苯二胶中各组分的含量(X;)按式(4)计算z.m X, = p, 1m 式中.Xa组分z的质量百分含量，%; 1一一标样溶液中，组分z与内标物峰面积比的平均值52一一试样溶液中，组分z与内标物峰面积比的平均值sm, 标样中组分z的质量，g;m一一试样的质量.g
22、J p , 组分z标样的质量百分含量，%。4.3.2.2.6 允许差366 . ( 4 ) HG 3310-1999 各取其算术平均值作为测定结果。两次平行测定结果之差，邻苯二胶应不大于1.5%，邻氯苯胶应不大于0.1%，邻硝基苯胶应不大于0.05%。5 检验规则5. 1 以质量均匀的产品为一批。5.2 按GB/T6678和GB/T6679的规定，从每批产品100%的包装容器中采样。用不锈钢探管取出包装容器内的样品，采样总量不少于250g. 5.3 将样品混合均匀，装入两个清洁干燥的棕色磨口瓶中，瓶上贴上标签，注明E生产厂名称、产品名称、批号和取样日期，一瓶由检验部门检验，一瓶密封保存三个月备
23、查。5.4 检验结果如果有一项指标不符合本标准要求时，应重新自两倍量的包装容器中采样进行复验，复验结果即使只有一项指标不符合本标准要求，则整批产品为不合格。6 标志、标签、包装、贮远6. 1 标志邻苯二胶的包装上要有牢固的标志。内容包括2生产厂名称、厂址、产品名称、商标、净含量、生产日期、批号、等级，并按照GB190的规定标明有毒品标志.6.2 标签标签上要标明商品名称、净含量、等级、批次、生产日期以及生产厂名称，6.3 包装邻苯二胶装于内衬聚乙烯袋的铁桶中，每桶净含量不超过140峙，也可根据用户要求，采用其他形式的包装。6.4 贮运包装件应贮存在通风、干燥的库房中。容器应密闭，切勿曝晒，不可与易燃物混放在一起，并要远离火源、热源，避免与皮肤、眼睛接触和吸人体内。、367
