1、HG 3619-1999 前言本标准是根据我国各生产厂家原药生产实际情况制定的。本标准有效成分含量试验方法为反相高效液相色谱法，与国际农药分析合作理事会(CIPAC)采用的正相高效液相色谱法等效。本标准附录A是标准的附录。本标准由中华人民共和国原化学工业部技术监督司提出。本标准由化学工业部沈阳化工研究院归口。本标准主要起草单位z湖南化工研究院。本标准参加起草单位z湖南海利化工股份有限公司试验工场、常州农药厂、湖南临湘氨基化学品厂、湖北沙隆达江陵农药厂、元锦市惠山农药厂。本标准主要起草人g傅德玲、黄路、张中泽、吴艳玲、余袋烽、郑静字、彭继平。1178 中华人民共和国化工行业标准伸丁威原药Feno
2、bucarb technical 仲丁威其他名称、结构和基本物化参数如下$ISO通用名称，Fenobucarb CIPAC数字代号=390化学名称，2仲丁基苯基甲基氨基甲酸醋2-(1-甲基丙基苯基)甲基氨基甲酸醋结构式z实验式，CH17NO，-CO-NHCH， CH-C,H5 CH, 相对分子质量，207.3(按1993年国际相对原子质量计生物活性2杀虫熔点，31-32(;蒸气压(20C)，I. 6 mPa HG 3619-1999 溶解度z水为610mg/L(30C)，丙醋、苯、甲苯和二甲苯等，在室温下大于1kg/kg 稳定性g对碱和浓酸不稳定，受热易分解1 范围本标准规定了仲丁威原药的要求
3、、试验方法以及标志、标签、包装及贮运。本标准适用于由仲丁威及其生产中产生的杂质组成的仲丁威原药。2 引用标准下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文.本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性.GB/T 601-1988 化学试剂滴定分析(容量分析用标准溶液的制备GB/T 603-1988 化学试剂试验方法中所用锚剂及制品的制备GB/T 1250-1989 极限数值的表示方法和判定方法GB/T 1600-1979(1989) 农药水分测定方法GB/T 1604-1995 商品农药验收规则GB/T 1605-1989
4、 商品农药来样方法GB 3796-1983 农药包装通则固It石油和化学工业局1999-06-16批准2000- 06-01实施1179 HG 36191999 3 要求3. 1 外观z浅黄色至褐色稠状液体或固状物，无可见杂质。3. 2 仲丁威原药应符合表1要求。表1仲丁威原药控制项目指标项目仲丁威吉量.%邻仲丁基酣吉量.%水分.%酸度(以H，SO计).%酸度或碱度碱度(以NaOH计).%丙固不溶物.%注2在正常情况下丙酣不需物每季抽检一次.4 试验方法4. 1 抽样优等品二三98.0 运0.4 0.2 三二0.05 飞二O. 1 运二0.03 指标等品合格品95.0 90.0 o. 5 1.
5、 0 o. 3 。.5 0.05 0.05 O. 1 O. 1 0.05 0.05 按照GB/T1605一1989中乳液和液体状态的采样方法进行。用随机数表法确定抽样的包装件，最终抽样量应不少于250mLo 4.2 鉴别试验高效液相色谱法z本鉴别试验可与仲丁威含量测定同时进行，在相同的色谱操作条件下，试样溶液某一色谱峰的保留时间与标样溶液中仲丁威色谱峰的保留时间，其相对差值应在1.5%以内。4.3 仲丁威含量的测定4. 3. 1 方法提要试样用甲醇溶解，以甲醇十水为流动相，使用C18(5m)为填充物的不锈钢柱和紫外检测器，以外标法对试样中的仲丁威进行液相色谱分离和测定。4.3.2 试剂和溶液甲
6、醇z优级纯。水z经二次蒸饱。仲丁威标样:大于等于99.5%。4.3.3 仪器、设备高效液相色谱仪z具有可调波长紫外检测器。色谱数据处理机。色谱拄.150mmX4. 6 mm(id)不锈钢柱，内装C18(5m)填充物。进样器:50L。容量瓶:25 mL.经校正合格。进样定量环:20Lo4.3.4 色i曹操作条件流动相甲醇+水=67+33(体积比).经过滤(0.45m)处理。流量，1.2 mL/min 0 检测波长，270nmo1180 定量方法:外标法。温度z室温。HG 3619-1999 保留时间(min)，仲丁威5.24.邻仲丁基酣7.36. 上述操作参数是典型的(见图1)，可根据仪器特点对
7、给定操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。l 2 1 仲丁威，2邻仲丁基酣图l仲丁威原药液相色谱分离图4.3.5 测定步骤4. 3. 5. 1 标样溶液的配制称取仲丁威标样0.1g(准确至O.000 2 g)，置于25mL容量瓶中，加甲蹲15mL，超声波下振动1 min，再用甲醇定容，摇匀后过滤(0.45g)，滤液备用。4.3.5.2 试样榕液的配制称取内含仲丁威0.1g的原药试样(准确至0.0002 g)，置于25mL容量瓶中，加甲醇15mL，超声波下振动1min，再用甲醇定容，摇匀后过滤(0.45g)，滤液备用。4. 3. 5. 3 测定在上述操作条件下，待仪器稳定后，连续注人数针标样溶液
8、，计算各针相对响应值，待相邻两针的相对响应值变化小于1.5%时，按照标样溶液、试样溶液，试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。4.3.6 计算将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中仲丁威峰面积分别进样平均.以质量百分数表示的仲丁威含量(X，)按式。)计算zX , 旦旦E式中:r1一一标样溶液中，仲丁威峰面帜的平均值3r, 试样溶液中，仲丁威峰面积的平均值，m，一一仲丁威标样的质量，gI m，一一试样的质量，gI P一一标样中仲丁威的质量百分含量。4.3.7 允许差两次平行测定结果之差，应不大于1.5%.4.4 邻仲丁基盼含量的测定4.4. 1 方法提要71m 2 . ( 1 ) 试样用甲醇
9、榕解，以甲鄙+水为流动相，使用以C18(5m)为填料的不锈钢柱和紫外检测器，以外标法对试样中的邻仲丁基酣进行高效液相色谱分离和测定.4.4.2 试剂和溶液甲醇g优级纯。水经二次蒸偏。1181 HG 3619-1999 标祥g邻仲丁基酷，已知含量，大子等于99.0%。4.4.3 仪器、设备容量瓶，25mL. 100 mL.经校正合格。吸液管;1 mL，经校正合格。其余同4.3. 3, 4.4.4 色谱操作条件同4.3.4。4.4.5 测定步骤, 4.4.5.1 标样溶液的配制称取邻仲丁基酣标准品0.05g(准确至O.000 2 g) .置于100mL容量瓶中，用甲醇溶解并定容，播匀后，取1.0
10、mL置于25mL容量瓶中，用流动相定容，摇匀后过滤(0.45m).滤液备用。注g标样溶液颜色发生变化就不能使用，需重新配制。4. 4. 5. 2 试样溶液的配制同4.3.5.2，4. 4. 5. 3 测定同4.3.5.3，4.4.6 计算将测得的两针试样溶液及标样溶液中邻仲丁基盼峰面积分别进行平均。以质量百分数表示的邻仲丁基酷的含量(X，)按式(2)计算gP-1-m-2 -m -2 1二TAV-AU-= 2 X . ( 2 ) 式中:rl 标样溶液中邻仲丁基盼峰面积的平均值5r, 试样溶液中邻仲丁基酷峰面积的平均值3毗邻仲丁基盼标样的质量，g;m, 试样的质量.g，P 邻仲丁基盼标样的质量百分
11、含量$0.01-稀释换算系数。4.4.7 允许差两次测定结果之相对偏差，应不大于20%。4.5 水分测定按GB/T16001989农药水分测定方法中卡尔费.休法进行。4.6 酸度(或碱度的测定4. 6. 1 试剂和溶液丙嗣z分析纯。氢氧化纳标准滴定溶液，c(NaOH)=0.02 mol/L.按GB/T601中规定方法配制和标定。盐酸标准滴定溶液，c(HC)=O.02 mol/L.按GB/T601中规定方法配制和标定.甲基红乙醇溶液指示液dg/L.按GB/T603中规定配制。4.6.2 测定步骤称取试样5g(准确至0.01g).置于250mL锥形瓶中，加人30mL丙圃，摇匀溶解，加水30mL充分
12、混匀，滴加指示液3-4滴，振摇，用氢氧化销标准滴定搭液(或盐酸标准滴定榕液)滴定至由红色变为黄色(或由黄色变为红色)为终点。同时作空白测定。4.6.3 计算1182 HG 3619-1999 以质量百分数表示的试样的酸度(X(以H，SO.计).按式(3)计算gx d V , - Vo) X 0.049 ,= . o-X100 m 以质量百分数表示的试样的碱度(X.)(以NaOH计).按式(4)计算zXa d V , - V o ) X 0.040 = . 0 . X 100 m 式中c氢氧化纳(或盐酸)标准滴定溶液的实际浓度.mol/L;V , 滴定试样溶液，消耗氢氧化锅(或盐酸)标准滴定溶液
13、的体积，mL;V o 滴定空白榕液，消耗氢氧化销(或盐酸标准漓定溶液的体积，mL;m一一试样的质量，g;( 3 ) ( 4 ) 0.049一与1.00 mL氢氧化纳标准漓定液c(NaOH)=1.000 mol/LJ相当的以克表示的硫酸的质量30.040一一与1.00 mL盐酸标准滴定溶液cHCI) = 1. 000 mol/LJ相当的以克表示的氮氧化俐的质量。4.6.4 允许差两次平行测定结果之相对偏差，应不大于20%。4.7 丙翻不溶物的测定4. 7. 1 仪糖、设备锥形烧瓶g具玻璃磨口接头.250mL, 回流冷凝管s与锥形烧瓶配套。玻璃砂芯捕捐，3撑。烘箱:(110土2)C。水浴锅。4.7
14、.2 试剂和溶液丙嗣g经无水硫酸销干燥。4.7.3 测定步骤, 、称取仲丁威原药试样10g(准确到0.01g).放入锥形烧瓶中，加人50mL丙圃，加热回流至所有可溶物溶解.用己质量恒定的增桶过滤榕液，再用60mL丙酶，分三次洗涤锥形烧瓶及瑞桶，并抽滤，将增塌置于11OC烘箱中干燥30min，取出冷却至室温，称量.以质量百分数表示的丙翻不溶物的含量(X，)按式(5)计算gX，=空L二旦旦X100 m 式中:m 质量恒定后:Ijt桶与不溶物的质量.gI 刑。一-:Ijt捐的质量.gI 用一试样的质量.g。4.7.4 允许差两次平行测定结果之相对偏差，应不大于20%。4.8 产品的检验和验收应符合G
15、B/T1604有关规定，极限数值处理采用修约值比较法。5 标志、标签、包装、贮远( 5 ) 5. 1 仲丁威原药的标志、标签和包装，应符合GB3796中的有关规定，还应有商标和生产许可证号。5.2 仲丁威原药用镀镑铁桶包装，每桶净含量(200土。kg.桶盖必须密封元泄漏。1183 日G3619 1999 5.3 楼据黯户苦苦求或订货协议，哥?采用其他王军式的包装，但主要符合GB3796中街关虫草定。5. 4 包装件应贮存在通风、干燥的库房中。5.5 贮运时，严防潮湿和自晒，不得与食物、种子、饲料混放，避免与皮肤、眼睛接触，防止也口鼻吸人。5.6 安全z本品属于低毒杀虫剂，使用时可采用一般防护措
16、施。如发生中毒，可用硫酸阿托品解毒，必要时遵嘱处理。5.7 验收费3夜规定约贮运条件下，仲了草草原药费验校期从到货之吕算起，三个月内按规定要求进行验收，其结果应与质量要求相符。1184 HG 36191999 附录A(标准的附录)气相色谱法测定伸丁威含量和比色法测定邻仲丁基黯(游离酣)含量A1 伸丁威含量气相色谱测定方法本方法可用作生产控制分析。A 1.1 方法提要试样用三氯甲烧溶解，以圭二酸二乙醋为内标物，用5%OV-101/ChromsorbG-AW. DMCS(200 250为填充物的1m玻璃柱和氢火焰检测器，对仲丁威进行气相色谱分离和测定。A 1.2 仪器、设备气相色谱仪2带氢火焰离子
17、化检测器及玻璃柱头进行器。色谱数据处理机。色谱柱1000mmX3. 4 mm(i.d)玻璃柱.柱填充物，5%OV-101/ChromsorbG-AW. DMCS(200250m)。进样器dL，容量瓶，10mL。移液管，1mL , A 1.3 试剂和榕液三氯甲烧g分析纯。中丁威标准品s大于等于99.5%。内标物z圭二酸二乙酶，应不含干扰分析的杂质。固定液，OV-10l，载体，ChromsorbG-AW. DMCS(200250m)。内标溶液，100g/L圭二酸二乙醋三氯甲烧溶液，置于冰箱中保存，恢复至室温后方可使用。A 1.4 色谱柱的制备A 1.4. 1 固定液的涂溃称取约0.5g OV-10
18、1于200mL烧杯中，加人少许三氯甲饶，用玻璃棒搅拌，使OV-101完全溶解，再加入适量的三氯甲统以溶剂恰好漫没载体为宜).搅匀。将巳称好的10g载体一次倒人上述烧杯中，将烧杯置于红外灯下干燥，并不时轻轻摇动烧杯使之处于均一状态，待溶剂挥发近干，将烧杯置于100.C烘箱中，干燥1h , A 1. 4. 2 色谱柱的填充将清洁、干燥的色谱柱的人口瑞连一漏斗，出口端包一干净纱布，并用洁净橡皮管与真空泵相连，开启真空泵，由漏斗处分次倒入填充物，同时不断轻敲柱壁，使填充物紧密均匀地装满色谱栓，然后在柱两端各塞一小团经硅烧化的玻璃棉并适当压紧，以保持填充物不被移动.A 1.4.3 色谱柱的老化将色谱柱人
19、口蝙与汽化室相连，出口峭暂不接检测器，以约20mL/min的载气流速，分阶段升温至250C.并在此温度下，至少老化24h后，将柱出口端与检测器相连。A 1.5 气相色谱操作条件温度CC)，汽化室180 , 柱温155, 检测室180。1185 气体流速(mL/min)，载气(N，)60; 氢气50; 空气500 , 保留时间(min)，仲丁威5.45; 内标物7.86 , 进样体积，O. 3L。测定方法z内标法。典型气相色谱分离图见图A1。2 HG 3619-1999 1一榕iIlJ，2杂质.3仲丁威.4一内标图A1仲丁威的气相色谱分离图3 以上操作参数是典型的，可根据仪器特点，对给定参数作适
20、当调整，以期获得最佳效果。A1.6 测定步骤A 1.6. 1 标样溶液的配制称取仲丁威标样0.1g(准确至O.000 2 g)，置于10mL容量瓶中，加内标溶液1.0 mL，再加4mL 三氯甲烧，摇匀备用。A 1. 6. 2 试样溶液的配制称取约含仲丁威0.1g的试样准确至O.000 2 g)，置于10mL容量瓶中，以下操作同A1.6. 1。A 1.6.3 测定在上述操作条件下，待仪器稳定后，用微量注射器先注人数针标样溶液，待相邻两针的相对峰高比变化小于1.5%时，按照标样溶液、试样溶液，试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。A 1.7 计算将测得的两针试样溶液及试样溶液前后两针标样榕液中仲丁威与
21、内标物峰高之比，分别进行平均。以质量百分数表示的仲丁威含量(X，)按式(A1)计算g孔一zm1P一一气m，式中:rl 标样溶液中，仲丁威与内标物峰高比的平均值gr，-一试样溶液中，仲丁威与内标物峰高比的平均值sm，一仲丁威标样的质量巾, m , 仲丁威试样的质量，g;P一一标样中仲丁威的质量百分含量。A 1.8 允许差两次平行测定结果之差，应不大于1.5%。A2 邻伸T基(游离)的比色测定方法本方法可用作生产控制分析。A2.1 方法提要( A1 ) 邻仲丁基酷在酸性条件下与亚硝酸纳进行反应，生成亚硝基邻仲丁基醋，加入甲胶榕液后形成黄色的眼型结构化合物，于波长410nm处进行分光光度测定。A2.
22、2 试剂和溶液1186 甲醇z分析纯。盐酸g分析纯。亚硝酸销z分析纯。30%甲胶溶液z分析纯。HG 3619-1999 邻仲丁基酸标准品g含量大于等于99%。盐酸溶液，0.1mol/Lo按GB/T601中规定方法配制。亚硝酸锅溶液，c(NaN2)=1mol/L。称取1.7g亚硝酸锅，置于25mL容量瓶中，用水溶解并定容，摇匀备用(限当天配制使用)。邻仲丁基盼标准溶液z称取邻仲丁基酸。.01g(准确至O.0002 g).置于100mL容量瓶中，加丙嗣溶解并定容，摇匀备用。A2.3 仪器、设备分光光度计。恒温水浴锅，容量瓶，25mL, 100 mLo 移液管，0.5mL;2 mLo 具塞比包管，2
23、5mLo A2.4 测定步骤称取内含邻仲丁基盼0.0025g的仲丁威原药试样(准确至O.000 2 g) .置于25mL容量瓶中，用丙酬溶解并定容。吸取0.2mL试液于25mL比色管中，加盐酸溶液1.5 mL.沿壁加亚硝酸锵溶液2mL. 摇动1min，在30C水浴锅中放置20min，然后加30%甲胶溶液。.25mL.用水稀释至10mL.在波长410 nm处以水为参照溶液，进行光疆军度的测定。同时做一空白实验。另取邻仲丁基盼标祥溶液0.2mL.按试样测定手续测定吸光度。A2.5计算以质量百分数表示的邻仲丁基酷含量(X，)按式(A2)计算gX一旦旦旦旦旦7一Emz式中，E , 标准邻仲丁基酷测得的吸光度减去空白后的吸光度，E2一一试样测得的吸光度减去空白后的吸光度，m，一一标样的质量.g，m2一一试祥的质量.g，P一一邻仲丁基盼标准品的质量百分含量3O. 25一一换算系数。A2.6 允许差两次平行测定结果之相对偏差，应不大于20%。. ( A2 ) 1187
