1、国家环境保护总局标准固定污染源排气中氯化氢的测定硫氰酸汞分光光度法发布实施国家环境保护总局发布国家环境保护总局标准固定污染源排气中氯化氢的测定硫氰酸汞分光光度法国家环境保护总局批准实施适用范围本标准适用于固定污染源有组织排放和无组织排放的氯化氢测定在无组织排放样品分析中当采气体积为时氯化氢的检出限为定量测定的浓度范围为在有组织排放样品分析中当采气体积为时氯化氢的检出限为定量测定的浓度范围为在本标准规定的显色条件下当采气体积为时氟化氢浓度高于硫化氢浓度高于以及氰化氢浓度高于时将对氯化氢的测定产生干扰原理用稀氢氧化钠溶液吸收氯化氢吸收溶液中的氯离子和硫氰酸汞反应生成难电离的二氯化汞分子置换出的硫氰
2、酸根与三价铁离子反应生成橙红色硫氰酸铁络离子根据颜色深浅用分光光度法测定反应式为橙红色引用标准下列标准所包含的条文通过在本标准中引用而构成为本标准的条文大气污染物综合排放标准固定污染源排气中颗粒物测定和气态污染物采样方法试剂和材料除非另有说明分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂和去离子水氢氧化钠硫氰酸汞硫酸铁铵氯化钾优级纯于烘干高氯酸无水乙醇硫氰酸汞乙醇溶液称取硫氰酸汞用无水乙醇配成溶液放置一周后将上清液吸至另一棕色细口瓶中备用高氯酸溶液用量筒量取高氯酸缓慢倒入水中搅拌均匀后装入干净的试剂瓶中硫酸铁铵溶液称取硫酸铁铵用高氯酸溶液溶解并稀释至如混浊应过滤氢氧化钠吸收液称取氢氧化钠溶于水中氯化钾标
3、准储备液称取氯化钾溶解于水移入容量瓶中用氢氧化钠吸收液稀释至刻度摇匀氯化钾标准使用液移取氯化钾标准储备液于容量瓶中用氢氧化钠吸收液稀释至刻度摇匀乙酸纤维微孔滤膜仪器分光光度计具塞比色管采样仪器参照中配置采样装置有组织排放监测采样仪器采样管用硬质玻璃或氟树脂材质具有适当尺寸的管料并应附有可加热至以上的保温夹套滤膜夹尺寸与滤膜相配样品吸收装置多孔玻板吸收瓶流量计量装置见中抽气泵见中连接管用聚四氟乙烯软管或内衬聚四氟乙烯薄膜的硅橡胶管无组织排放监测采样仪器引气管用聚乙烯软管或聚四氟乙烯软管头部装接一玻璃漏斗样品吸收装置多孔玻板吸收管滤膜夹流量计量装置抽气泵连接管参见相应部分样品采集和保存参考中部分采
4、集样品有组织排放样品采集采样位置和采样点按中和设置采样位置和采样点连接采样装置参照中图按采样管滤膜夹吸收瓶流量计量装置抽气泵的顺序连接好采样装置并按中的要求检查其气密性和可靠性采集样品串联两支各装氢氧化钠吸收液的多孔玻板吸收瓶以流量采样在采样过程中根据排气温度和湿度调节采样管保温夹套温度以避免水汽于吸收瓶之前凝结若排气中含有氯化物颗粒性物质应在吸收瓶之前接装滤膜夹否则可不装滤膜夹无组织排放样品采集采样位置和采样点按中附录的规定确定无组织排放监控点的位置或按其他特定要求确定采样点环境空气样品采集按引气管滤膜夹吸收管流量计量装置抽气泵的顺序连接好采样装置并检查其气密性和可靠性将滤膜装在滤膜夹内后面
5、串联两支各装吸收液的吸收管以流量采气长时间采样需适当加水补充水分蒸发样品保存如果样品采集后不能当天测定应将试样密封后置于冰箱保存保存期不超过分析步骤校准曲线的绘制标准系列的配制取支干燥的具塞比色管按下表配制标准色列管号氯化钾标准使用液吸收液氯化氢含量显色在上述各管中加硫酸铁铵溶液混匀加硫氰酸汞乙醇溶液混匀在室温下放置于波长处以水为参比测定各管的吸光度将上述系列标准溶液测得的吸光度扣除试剂空白零浓度的吸光度便得到校正吸光度以校正吸光度为纵坐标以氯化氢含量为横坐标绘制校准曲线并计算校准曲线的线性回归方程样品测定无组织排放样品的测定采样后将第一二吸收管的样品溶液分别转移入两支干燥的具塞比色管中用少量
6、吸收液洗涤吸收管洗涤液并入比色管稀释至摇匀从各管吸取适量溶液于另两个比色管中加吸收液至以下步骤按进行分光光度测定有组织排放样品的测定将吸收后的样品溶液分别转移入两支容量瓶中用少量吸收液洗涤吸收瓶洗涤液并入容量瓶然后用吸收液定容摇匀后从各瓶吸取适量样品溶液分别置于干燥的具塞比色管中加吸收液至以下步骤按进行分光光度测定计算和结果表示样品中的氯化氢浓度计算有组织排放和无组织排放样品中氯化氢浓度按下式计算氯化氢式中分别为从第一二吸收管所取样品溶液中氯化氢含量分别为测定时从第一二吸收管中所取溶液的体积定容体积标准状况下的干采气体积按中或计算氯化氢有组织排放的排放浓度计算按中或计算氯化氢的排放浓度氯化氢有
7、组织排放的排放速率计算按中计算氯化氢的排放速率氯化氢的无组织排放监控浓度值计算按下式计算一个无组织排放监控点的氯化氢平均浓度式中一个无组织排放监控点的氯化氢平均浓度一个样品中的氯化氢浓度一个无组织排放监控点采集的样品数目无组织排放监控浓度值的计算按附录中计算氯化氢的无组织排放监控浓度值精密度和准确度方法的精密度五个实验室分别测定浓度为的标准样品得到方法的重复性标准偏差为重复性相对标准偏差为重复性为方法的再现性标准偏差为再现性相对标准偏差为再现性为方法的准确度五个实验室分别测定浓度为的标准样品测定结果的总均值为总均值的相对误差及其置信区间范围为加标回收率的总均值及其置信区间为说明由于分析时所用的
8、试剂及去离子水均含有微量使试剂空白液吸光度较高在采集无组织排放样品时滤膜夹与第一吸收管第一吸收管与第二吸收管之间不可用乳胶管连接应采用聚四氟乙烯或聚乙烯塑料管以内接外套法连接即将塑料管插入滤膜夹出口及吸收管管口用聚四氟乙烯胶带缠好接口处再套一小段硅橡胶管在采集有组织排放样品时采样管与第一吸收瓶第一吸收瓶与第二吸收瓶之间不可用乳胶管连接应用聚乙烯管或用聚四氟乙烯塑料管以内接外套法连接即将塑料管插入吸收瓶管口用聚四氟乙烯胶带缠好后外面再用一段硅橡胶管接好管口废气中含有固体氯化物颗粒时应在第一吸收瓶之前增加滤膜夹用过的吸收瓶具塞比色管连接管等将溶液倒出后直接用去离子水洗涤不要用自来水洗涤在操作过程中应注意防尘手指不要触摸吸收瓶管口比色管磨口处以防氯化物沾污采样分析时样品溶液标准溶液和空白对照必须用同一批试剂同时操作所加试剂量也要求准确试剂空白液吸光度较高而且不够稳定时应多次测定其吸光度在获得稳定数值后再绘制校准曲线及测定样品附加说明本标准由国家环境保护总局科技标准司提出本标准由中国纺织大学负责起草本标准主要起草人奚旦立丁珊行姜佩华本标准委托中国环境监测总站负责解释
