1、国家环境保护总局标准固定污染源排气中氰化氢的测定异烟酸吡唑啉酮分光光度法发布实施国家环境保护总局发布国家环境保护总局标准固定污染源排气中氰化氢的测定异烟酸吡唑啉酮分光光度法国家环境保护总局批准实施适用范围本标准适用于固定污染源有组织排放和无组织排放的氰化氢测定在氰化氢无组织排放的空气样品分析中当采样体积为时方法的检出限为定量测定的浓度范围为在有组织排气样品分析中当采样体积为时方法的检出限为定量测定浓度范围为硫化氢和氧化剂如存在对测定有干扰方法原理用氢氧化钠溶液吸收氰化氢在中性条件下与氯胺作用生成氯化氰氯化氰与异烟酸反应经水解生成戊烯二醛再与吡唑啉酮进行缩聚反应生成蓝色化合物用分光光度法测定反应
2、方程式如下引用标准下列标准所包含的条文通过在本标准中的引用而构成为本标准的条文大气污染物综合排放标准固定污染源排气中颗粒物测定和气态污染物采样方法试剂和材料除非另有说明分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂符合二级实验用水质量指标的纯水氢氧化钠冰乙酸氯化钠硝酸银氰化钾无水磷酸二氢钾无水磷酸氢二钠铬酸钾氯胺试银灵对二甲胺基亚苄基罗丹宁异烟酸吡唑啉酮二甲基甲酰胺氢氧化钠溶液称取氢氧化钠溶解于少量水中转移至容量瓶中用水稀释至标线氢氧化钠溶液称取氢氧化钠溶解于少量水中转移至容量瓶中用水稀释至标线氢氧化钠吸收液称取氢氧化钠溶解于适量水中转移至容量瓶中用水稀释至标线氢氧化钠吸收液称取氢氧化钠溶解于适量水中转
3、移至容量瓶中用水稀释至标线乙酸溶液移取冰乙酸于容量瓶中用水稀释至标线氯化钠标准溶液将氯化钠置于瓷坩埚内经灼烧至无爆裂声后于干燥器内冷却称取氯化钠于烧杯中用水溶解移入容量瓶中并稀释至标线混合均匀硝酸银标准溶液称取硝酸银溶解于水中并稀释至贮于棕色细口瓶中标定吸取氯化钠标准溶液置于锥形瓶中加水及滴铬酸钾指示剂用硝酸银标准溶液滴定直至溶液由黄色变成浅砖红色记下读数平行滴定所消耗硝酸银标准溶液体积之差应不大于取水同法做空白滴定按下式计算硝酸银标准溶液的浓度式中硝酸银标准溶液的浓度氯化钠标准溶液的浓度分别为滴定氯化钠标准溶液空白溶液时消耗硝酸银标准溶液体积氰化钾标准贮备液称取氰化钾注意剧毒溶解于氢氧化钠溶
4、液中并用氢氧化钠溶液稀释至混匀后避光贮存于棕色细口瓶中该溶液每毫升约相当于氰化氢标定方法吸取氰化钾贮备液置于锥形瓶中加水和氢氧化钠溶液加滴试银灵指示剂用硝酸银标准溶液滴定至溶液由淡黄色变为橙红色记录消耗硝酸银标准溶液体积平行滴定所消耗硝酸银溶液体积之差应不超过另取水同法做空白滴定记录消耗硝酸银标准溶液体积式中氰化钾贮备液中相当于氰化氢的浓度硝酸银标准溶液的浓度分别为滴定氰化钾贮备液空白溶液所消耗硝酸银标准溶液体积氰化钾贮备溶液的体积相当于硝酸银标准溶液的氰化氢质量氰化钾标准溶液准确吸取一定体积氰化钾标准贮备液于容量瓶中用氢氧化钠溶液稀释到标线贮于冰箱保存可稳定天氰化钾标准使用液临用前吸取氰化钾
5、标准溶液于容量瓶中用氢氧化钠溶液稀释至标线磷酸盐缓冲溶液称取无水磷酸二氢钾和无水磷酸氢二钠溶解于水移入容量瓶中用水稀释至标线铬酸钾指示剂称取铬酸钾溶解于少量水滴加硝酸银标准溶液至产生少量浅砖红色沉淀为止放置过夜过滤滤液用水稀释至待用酚酞指示剂称取酚酞溶于乙醇中稀释至若混浊应过滤氯胺溶液称取氯胺溶解于水稀释至贮存于棕色细口瓶中贮于冰箱可使用天试银灵指示剂称取试银灵对二甲胺基亚苄基罗丹宁溶于丙酮中贮存于棕色细口瓶于暗处可稳定个月异烟酸溶液称取异烟酸溶解于氢氧化钠溶液中溶解后加水稀释至吡唑啉酮溶液称取吡唑啉酮甲基苯基吡唑啉酮溶解于二甲基甲酰胺中异烟酸吡唑啉酮溶液临用前将异烟酸溶液和吡唑啉酮溶液按体积
6、混合贮于棕色试剂瓶中仪器分光光度计具比色皿具塞比色管棕色酸式滴定管采样仪器有组织排放监测采样仪器参考中配置采样仪器采样管材质为不锈钢硬质玻璃或聚四氟乙烯直径为的管料并具有可加热至以上的保温夹套样品吸收装置多孔玻板吸收瓶流量计量装置见中抽气泵见中连接管硅橡胶管或内衬聚四氟乙烯薄膜的乳胶管无组织排放监测采样仪器引气管聚乙烯聚四氟乙烯软管头部接一玻璃漏斗样品吸收装置多孔玻板吸收管流量计量装置参考中抽气泵参考中连接管同样品采集和保存有组织排放样品采集采样位置和采样点按中和确定采样位置和采样点采样装置的连接参考中图按采样管样品吸收装置流量计量装置和抽气泵的顺序连接好采样系统连接管要尽可能短按中的要求检查
7、采样系统的气密性和可靠性样品采集串联两支内装氢氧化钠吸收液的多孔玻板吸收瓶并将它接入采样系统中将采样管头部塞适量无碱玻璃棉伸入排气筒采样点以流量采样记录采样流量时间温度气压等密封吸收瓶进出口避光运回实验室无组织排放样品采集采样位置和采样点按中附录确定无组织排放监控点的位置或按其他特定要求确定采样点采样装置的连接按引气管样品吸收装置流量计量装置和抽气泵的顺序连接采样装置连接管要尽可能短如无必要样品吸收装置前可不接引气管参考中的要求检查采样系统的气密性和可靠件用装有氢氧化钠吸收液的多孔玻板吸收管以流量采样记录采样流量时间温度气压等密封吸收管进出口避光运回实验室样品保存如果样品采集后不能当天测定应将
8、试样密封后置于下保存保存期不超过在采样运输和贮存过程中应避免日光照射采样防护采集有组织排气的人员必须两人以上并戴好防毒面具才能进入现场采样分析步骤绘制校准曲线取支具塞比色管按表配制标准色列表氰化钾标准色列管号氰化钾标准使用液氢氧化钠吸收液氰化氢含量每管各加滴酚酞指示剂摇动下逐滴加入乙酸溶液至酚酞指示剂刚好褪色为止加磷酸盐缓冲溶液摇匀再加氯胺溶液立即盖好瓶塞轻轻摇动放置加异烟酸吡唑啉酮溶液立即盖好瓶塞摇匀用水稀释至标线摇匀在放置于波长处用比色皿以水为参比测定吸光度以吸光度对氰化氢含量绘制校准曲线并计算其线性回归方程样品测定无组织排放样品测定采样后将样品移入具塞比色管中用少量水洗涤吸收管两次洗涤液
9、合并于具塞比色管中使总体积不超过然后加酚酞指示剂滴以下操作同校准曲线的绘制有组织排放样品测定采样后将第一吸收瓶和第二吸收瓶中的吸收液转入容量瓶中用少量水分别洗涤第一吸收瓶和第二吸收瓶洗涤液并入容量瓶中最后用水稀释至标线摇匀吸取样品溶液于具塞比色管中以下步骤同校准曲线的绘制计算和结果表示无组织排放样品浓度计算氰化氢式中样品溶液中氰化氢含量换算成标准状态下的干采气体积有组织排放样品浓度计算氰化氢式中测定时所取样品溶液中氰化氢含量换算成标准状态下的干采气体积样品溶液总体积测定时所取样品溶液体积按中或计算氰化氢有组织排放的排放浓度计算按照中或计算氰化氢的排放浓度氰化氢有组织排放的排放速率计算按照中的计
10、算氰化氢的排放速率氰化氢的无组织排放监控浓度值计算按下式计算一个无组织排放监控点的氰化氢平均浓度式中一个无组织排放监控点的氰化氢平均浓度一个样品的氰化氢浓度一个无组织排放监控点采集的样品数目无组织排放监控浓度值的计算按附录中计算氰化氢的无组织排放监控浓度值精密度和准确度精密度五个实验室测定浓度为的统一样品得到方法的重复性标准偏差为重复性相对标准偏差为重复性为方法的再现性标准偏差为再现性相对标准偏差为再现性为五个实验室测定实际样品的相对标准偏差于之间准确度五个实验室分别测定浓度为的统一样品测定总均值的相对误差为各实验室测定均值的相对误差于之间五个实验室测定统一样品的加标回收率于之间测定实际样品的
11、加标回收率于之间说明氰化氢是易挥发的有毒物质在操作过程中除了加试剂外比色管都应盖严绘制校准曲线和样品测定时的温度之差应不超过如能获得硝酸银基准试剂可用直接法配制硝酸银标准溶液免去标定步骤为降低试剂空白值实验中以选用无色的二甲基甲酰胺为宜含氰化钾的废液应加三价铁盐或漂白粉处理后排放氧化剂如和硫化氢存在对测定有干扰检验试样中是否存在氧化剂和硫化氢及消除干扰的方法见本标准附录附录标准的附录检验试样中氧化剂和硫化物及消除干扰的方法检验试样中是否存在氧化剂如有效氯可取滴试样滴在淀粉碘化钾试纸上若变蓝说明氧化剂存在若有显著量的氧化剂存在氰化氢的测定不能进行若氧化剂存在量小可向样品溶液中加入一定量的亚硫酸钠溶液消除其干扰具体做法是量取两份相同体积的同一样品向其中一份样品中投入淀粉碘化钾试纸片加硫酸酸化用亚硫酸钠溶液滴定至淀粉碘化钾试纸由蓝色变至无色为止记录用量另一份样品不加试纸和硫酸仅加上述同量的亚硫酸钠溶液并将此溶液进行氰化氢测定检验试样中是否存在硫化物可取滴试样滴在乙酸铅试纸上若变黑说明有硫化物存在若试样中含有少量硫化物可用预蒸馏的方法予以去除蒸馏前加入硝酸银溶液附加说明本标准由国家环境保护总局科技标准司提出本标准由中国纺织大学负责起草本标准主要起草人奚旦立汪永辉姜佩华本标准委托中国环境监测总站负责解释
