1、H.J 国家环境保护总局标准HJ/T 30-1999 固定污染源排气中氯气的测定甲基橙分光光度法Stationary source emission-Determination of chlorine一Methyl orange spectrophotometric method 1999-08-18发布2000-01-01实施国家环境保护总局发布1 适用范围国家环境保护总局标准固定污染源排气中氯气的测定甲基橙分光光度法Stationary source emission一-Determinationof chlorine一Methyl orange sp民trophotometricmeth
2、od 1.1 本标准适用于固定污染源有组织排放和无组织排放的氯气测定。HJ /T 30-1999 1.2 当采集无组织排放样品体积为30L时，方法的检出限为0.03mg/m3，定量测定的浓度范围为O. 086 3. 3 mg/m3。当采集有组织排气样晶体积为5.0L时，方法的检出限为0.2mg/时，定量测定的浓度范围为O.52 20 mg/m3o 1.3 游离澳有和氯相同的反应而产生正干扰，微量二氧化硫对测定有明显负干扰。2 定义氯气z指固定污染摞有组织排放和无组织排放的游离氯。3 方法原理含混化饵、甲基橙的酸性溶液和氯气反应，氯气将澳离子氧化成漠，澳能在酸性溶液中将甲基橙溶液的红色减退，用分
3、光光度法测定其退色的程度来确定氯气的含量。4 引用标准下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文GB 16297-1996 大气污染物综合排放标准GB 16157-1996 固定污染源排气中颗粒物测定和气态污染物采样方法5 试剂和材料除非另有说明，分析过程中均使用符合国家标准的分析纯试剂和蒸锢水。5. 1 浓硫酸:p= 1. 84 g/ml。5.2 甲基橙。5.3 澳化饵。5.4 澳酸饵:基准试剂。5.5 硫酸溶液:1十60量取100ml浓硫酸(5.口，缓慢地、边倒边搅拌加入到600ml水中5.6 甲基橙吸收贮备液称取0.1000g甲基橙(5.2)，榕解于100ml 4050
4、 oc的水中，冷却至室温，加元水乙醇20时，移入1000 ml容量瓶中，加水稀释至刻度，7.昆匀。此榕液放置暗处可保存半年。国家环境保护总局1999-08-18批准2000-01-01实施1 HJ/T 30-1999 5. 7 甲基橙吸收使用液用吸管移取甲基橙吸收储备液(5.6) 250 ml.置于1000 ml容量瓶中，加入500ml1+6硫酸溶液(5.日，再加入5.0g澳化饵(5.3)，榕解后用水稀释至刻度，l.昆匀。5.8 澳酸锦标准贮备液:c(l/6KBr03) =1.41X10一1mol/L 称取1.9627 g澳酸饵(5.4).用少量水溶解，移入500ml容量瓶中，加水稀释至刻度，
5、l.昆匀。此澳酸饵标准贮备溶掖每毫升相当于5.00mg氯。放置暗处，可保存半年。5.9 澳酸锦标准使用液:c (l/6KBr03) =1. 41X10-3 mollLo 用吸管移取澳酸锦标准贮备液(5.8)10 时，移入1000 ml容量瓶中，加水稀释至刻度，11昆匀。此澳酸饵标准使用液每毫升相当于50.0g氯。6仪器6.1 分光光度计z具1cm比色皿。6.2 采样仪器6.2.1 有组织排放监测采样仪器参照GB16157二1996中9.3有关部分配置采样仪器。6.2. 采样管以硬质玻璃、氟树脂或氯乙烯树脂为材质，具有适当尺寸的管料为采样管。6.2.2 取样装置25 ml多孔玻板吸收管。6.2.
6、3流量计量装置按GB16157二1996中9.3.6配置流量计量装置。6.2.1.4 抽气泵按GB16157一1996中9.3.7配置抽气泵。6.2.5 连接管聚四氟乙烯软管或内衬聚四氟乙烯薄膜的硅橡胶管。6.2.2 无组织排放监测采样仪器6.2.2.1 引气管以聚四氟乙烯或聚乙烯软管作引气管，在其头部接一玻璃漏斗。6.2.2.2 取梓装置25 ml多孔玻板吸收管。6.2.2.3 流量计量装置接GB16157-1996中9.3.6配置流量计量装置。6.2.2.4 抽气泵接GB16157-1996中9.3.7配置抽气泵06.2.2.5 连接管聚四氟乙烯软管或内衬果四氯乙烯薄膜的硅橡胶管。7 样品
7、采集和保存7.1 有组织排放样品采集7. .1 采梓位置和采样点按GB16157-1996中9.1.1和9.1.2确定采样位置和采样点。7. ,. 2 采样装置的连接参考GB16157-1996中9.3图28.按采样管、样品吸收装置、流量计量装置和抽气泵的顺序连接好2 HJ/T 30-1999 采样系统，连接管要尽可能短。按GB16157-1996中9.4的要求检查采样系统的气密性和可靠性。7. ,. 3 祥品采集将采样管头部塞适量玻璃棉后，插入排气筒采样点，用两支串联，内装10.0ml甲基橙吸收液(5.7)的多孔玻板吸收管(6.2.1.2)，以0.2L/min的流量采样。当吸收液颜色有明显减
8、退时，即可停止采样。如不退色，采样时间选择60mino 7.2 元组织排放样品采集7.2.1 采样位置和采样点按GB16297一1996附录C的规定确定无组织排放监控点的位置，或按其他特定要求确定环境空气采样点。7.2.2 采样装置的连接按引气管、样品吸收装置、流量计量装置和抽气泵的顺序连接果样装置。按GB16157-1996中9.4的要求检查采样系统的气密性和可靠性。7.2.3 样品采集串联两支内装10.0ml甲基橙吸收液(5.7)的多孔玻板吸收管(6.2.2.2)，以0.6L/min的流量采样。当甲基橙吸收液颜色明显减退时，即可停止采样。如不退色，采样时间选择60min。7.3 样品的保存
9、采样后，将两管样品溶液全部转移到100ml，容量瓶中，用水洗涤叹收管，合并转移到此容量瓶中。用水稀释至标线，昆匀，待测定。该样品显色完成后溶液颜色稳定，常温下至少可保存15天。8 分析步骤8. 1 校准曲线的绘制取7只100ml容量瓶，各加入20.0ml甲基橙吸收液(5.7).并按次序分别移入澳酸锦标准使用榕液(5.9) 0.00、0.20、O.40、0.80、1.20、1.60、2.00ml (即相当于含氧量为0、10、20、40、60、80、100g)，用水稀释至刻度，7昆匀。放置40min后，用1cm比色皿，在波民507nm处，以水为参比，测定吸光度。以吸光度对氯含量(g)绘制校准曲线，
10、并计算得到校准曲线的线性回归方程。8.2 样品测定采样后转移到100ml容量瓶中的溶液(7.3)，放置40min后，用1cm比包皿，在波长507nm处，以水为参比，测定吸光度。9 计算和结果表示9.1 样晶中氯气浓度的计算g测得样品吸光度后，在校准曲线上读得其对应的氯含量x;或根据回归直线方程:Y=a+bx来计算求得氯含量Xo即z式中:Y一一吸光度;a一一截距Fb一一斜率，1/g; Z一一氯含量，问。结果计算的公式为:c=x/V 000 x= (Y-a) /b 式中:C一一样品气体的含氧浓度，mg/m勺z 样品溶液中测得的含氧量，用;Vnd 换算成标准状态下的干采气体积.L。按GB16157一
11、1996中10.1或10.2计算Vndo3 HJ/T 31999 9.2 氯气有组织排放的排放改度计算按GB16157一1996中11.1.2或11.1.4计算氯气的排放浓度。9.3氯气有组织排放的排放速率也g/h)计算按GB16157-1996中11.4计算氯气的排放速率。9.4 氯气的无组织排放监控被度值计算9.4.1 接下式计算一个无组织排放监控点的氯气平均被度Ci 式中:c二一一个无组织排放监控点的氯气平均浓度zCi -一个样晶中的氯气浓度zn一一一个无组织排放监控点采集的样品数目。9.4.2 无组织排放监控浓度值的计算按GB16297二1996附录C中C2.3计算氯气的元组织排放监控
12、浓度值飞10 精密度和准确度10.1 方法的精密度五个实验室对榷度为3.70mg/旷的统一样品分别进行测定的精密度数据见下表g统一样晶浓度测定平均值重复性标准偏差重复性相对标准偏差重复性再现性标准偏差再现性相对标准偏差单位，mg/m3 3. 68 0.064 1.7% O. 18 0.19 5.3% 再现性I 0.54 五个实验室同时对某企业的有组织排气和环境空气进行采祥和分析的结果表明g五个实验室对有组织排气的采样分析结果相对标准偏差为11%对环境空气采祥分析结果相对标准偏差23%。10.2 方法的准确度五个实验室对改度为3.70mg/旷的统一样品分别进行加标回收率测定，得到回收率区间为98
13、.8%-103.5%。五个实验室同时对某企业的排气和环境空气进行采样和加标回收率测定表明:回收率的区间为91. 0%-97. 5%。11 说明11.1 温度低于200C时，校准曲线绘制和样品测定都必须延长反应显包时间z或将反应后的吸收液置于2030 oc恒温水浴中40mino 11.2 在现场采样时，如氯气被度较高，则操作人员应在上风向并戴好防毒口罩操作，严防氯气中毒。4 HJ/T 30-1999 附加说明z本标准由国家环境保护总局科技标准司提出。本标准由上海大学化工系负责起草。本标准主要起草人z张国莹、应太林、吴岳英、邓慧红。本标准委托中国环境监测总站负责解释。5 -s回国国家环境保护总局标准固定污染酒排气中氯气的剧定甲基橙分光光度法HJ/T 30-1999 当坠中国环境科学出版社出版发行(100036 北京海淀区普惠南里14号北京市燕山印刷厂印刷版权专有不得翻印1/16 1999年11月第一版开本880X1230 1999年11月第一次印刷印张1/2印数1-5000 字数16千字统一书号:1380135. 014 定价:6.00元
