1、国家环境保护总局标准固定污染源排气中酚类化合物的测定氨基安替比林分光光度法发布实施国家环境保护总局发布国家环境保护总局标准固定污染源排气中酚类化合物的测定氨基安替比林分光光度法国家环境保护总局批准实施适用范围本标准适用于固定污染源有组织排放和无组织排放的酚类化合物测定在无组织排放样品分析中当采样体积为吸收液体积为时直接比色法测定酚类化合物的检出限为定量测定的浓度范围为萃取比色法测定酚类化合物的检出限为定量测定的浓度范围为在有组织排放样品分析中当采样体积为吸收液体积为用蒸馏直接比色法测定酚类化合物的检出限为定量测定的浓度范围为用本方法测定酚类化合物的主要干扰为高浓度的二氧化硫硫化物等还原性物质和
2、氯溴等酸性气体详见本标准定义酚类化合物指在苯环结构中具有羟基取代基的化合物总称在本标准规定条件下所测得的是能与氨基安替比林反应生成有色物的酚类化合物或是能随水蒸气馏出并与氨基安替比林反应生成有色物的酚类化合物均以苯酚计方法原理用氢氧化钠吸收液采集样品在有铁氰化钾存在的情况下酚类化合物与氨基安替比林反应生成红色的安替比林染料根据颜色的深浅进行比色测定引用标准下列标准所包含的条文通过在本标准中引用而构成为本标准的条文大气污染物综合排放标准固定污染源排气中颗粒物测定和气态污染物采样方法试剂和材料除非另有说明分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂和无酚蒸馏水盐酸磷酸氨水碘化钾溴化钾硫酸铜氯化铵氨基安替比
3、林铁氰化钾碘酸钾优级纯使用前在下干燥硫代硫酸钠溴酸钾使用前在下干燥苯酚使用前经蒸馏纯化或色谱纯无水碳酸钠三氯甲烷氢氧化钠甲基橙淀粉高锰酸钾氢氧化钠吸收液称取氢氧化钠溶解于新煮沸并已冷却的水中稀释至盐酸溶液量取盐酸于水中混匀盐酸溶液量取盐酸于水中混匀磷酸溶液量取磷酸于水中混匀硫酸铜溶液称取硫酸铜溶解于水中稀释至氨氯化铵缓冲液称取氯化铵溶解于浓氨水中密塞下保存使用一周氨氯化铵缓冲液吸取氨氯化铵缓冲液用水稀释至临用现配氨基安替比林溶液称取氨基安替比林溶解于水中稀释至下保存使用一周氨基安替比林溶液吸取氨基安替比林溶液用水稀释至临用现配铁氰化钾溶液称取铁氰化钾溶解于水中稀释至下保存使用一周铁氰化钾溶液吸
4、取铁氰化钾溶液用水稀释至临用现配碘酸钾标准溶液准确称取碘酸钾溶解于水移入容量瓶中用水稀释至刻度硫代硫酸钠溶液称取硫代硫酸钠溶于新煮沸并已冷却的水中加无水碳酸钠贮于棕色试剂瓶中放置一周后用碘量法标定其浓度若溶液出现混浊需过滤使用前需标定标定方法如下吸取碘酸钾标准溶液置于碘量瓶中加新煮沸并已冷却的水加碘化钾振荡至完全溶解后再加盐酸溶液立即盖好瓶塞混匀在暗处放置后用硫代硫酸钠溶液滴定至淡黄色加淀粉指示剂继续滴定至蓝色刚好褪去按下式计算硫代硫酸钠溶液的浓度式中硫代硫酸钠溶液的浓度称取的碘酸钾的重量滴定所用硫代硫酸钠溶液的体积相当于硫代硫酸钠溶液的碘酸钾的质量溴酸钾标准溶液准确称取溴酸钾和溴化钾溶解于水
5、移入容量瓶中用水稀释至刻度酚标准储备溶液称取苯酚溶解于水稀释到用碘量法标定其浓度酚标准储备溶液的标定吸取酚标准储备液于碘量瓶中加水及溴酸钾溶液将碘量瓶塞子轻轻提起从缝隙中加浓盐酸立即塞紧塞子以防溴蒸气逸出轻轻摇动至有絮状物三溴苯酚出现溶液应呈现溴的浅棕黄色若溶液无溴的颜色说明酚浓度过大应稀释后重做用水封口放置气温高时应将碘量瓶浸在冷水浴中用少量水淋洗瓶壁后迅速加入碘化钾晶体再用水淋洗瓶壁密塞瓶用水封口置于暗处用硫代硫酸钠标准溶液滴定析出的碘至溶液呈淡黄色加淀粉指示剂继续滴定至蓝色刚刚消失另取无酚水同时进行空白试验式中酚储备液浓度空白试验所用硫代硫酸钠标准溶液体积滴定酚溶液所用硫代硫酸钠标准溶液
6、体积硫代硫酸钠标准溶液的浓度相当于硫代硫酸钠标准溶液的酚的质量酚标准使用液取适量酚标准储备溶液用水稀释临用现配酚标准使用液吸取酚标准使用溶液于容量瓶中用水稀释至刻度临用现配甲基橙指示剂称取甲基橙溶解于水中稀释至淀粉指示剂称取可溶性淀粉溶于水中稀释至临用现配脱脂棉无碱玻璃棉无酚蒸馏水置蒸馏水于全玻璃蒸馏器中加氢氧化钠至强碱性滴加高锰酸钾溶液至深紫红色蒸馏仪器采样仪器参考中配置采样系统有组织排放监测采样仪器采样管用适当尺寸的不锈钢硬质玻璃氟树脂材质管料采样管应附有加热夹套保证采样管的温度可大于冲击式吸收瓶流量计量装置见中抽气泵见中连接管聚四氟乙烯软管或内衬聚四氟乙烯薄膜的硅橡胶管无组织排放监测采样
7、仪器无组织排放监测的采样仪器与有组织排放监测采样仪器基本相同但采用冲击式吸收管采样并在吸收管前不接采样管如有必要可在吸收管前接聚四氟乙烯软管作为引气管并在引气管前端接一玻璃漏斗皂膜流量计全玻璃蒸馏器分液漏斗具塞比色管分光光度计附比色皿样品的采集和保存参考中进行采样有组织排放样品采集采样位置和采样点按中和确定采样位置和采样点连接采样系统参考中图连接采样系统连接管要尽可能短按中的要求检查其气密性和可靠性样品采集在采样管头部塞入适量无碱玻璃棉其尾部通过连接管接入两只串联的冲击式吸收瓶每瓶各装氢氧化钠吸收液以采气记录采样时的温度压力和流量等参数采样后小心取出采样管头部的玻璃棉置于一清洁干燥的玻璃小瓶中
8、与吸收瓶一起带回实验室分析无组织排放样品采集采样位置和采样点按照大气污染物综合排放标准附录的规定确定大气污染物无组织排放监控点的位置和采样点或按其他特定要求设置环境空气采样点样品采集串联两只冲击式吸收瓶每瓶各装氢氧化钠吸收液以采气记录采样时的温度压力和流量等参数样品保存采集好的样品最好于当天分析完毕在室温不超过干扰物质影响不大时碱性样品可存放天分析步骤无组织排放样品中酚的测定绘制校准曲线直接比色法取支比色管用酚标准使用液按下表配制标准系列管号标准溶液无酚水酚含量然后依次加入氨氯化铵缓冲液摇匀氨基安替比林溶液摇匀再加铁氰化钾溶液摇匀放置在波长处用比色皿以蒸馏水为参比测定吸光度以扣除空白值的吸光度
9、对酚含量绘制校准曲线并计算校准曲线的线性回归方程萃取比色法取个分液漏斗用酚标准使用液按下表配制标准系列管号标准溶液无酚水酚含量然后依次加入氨氯化铵缓冲液摇匀氨基安替比林溶液摇匀再加铁氰化钾溶液摇匀放置加入三氯甲烷剧烈振摇静置分层用脱脂棉擦拭分液漏斗颈管内壁于颈管内塞一小团干脱脂棉弃去最初滤出的数滴萃取液后直接放入比色皿中于波长处以三氯甲烷为参比测定吸光度以扣除空白值的吸光度对酚含量绘制校准曲线并计算校准曲线的线性回归方程样品测定将采样后的吸收管中的吸收液合并于一小烧杯中并用少量水洗涤吸收管三次洗涤液并入小烧杯中当连接管内有水蒸气凝聚时用氢氧化钠吸收液慢慢淋洗连接管内壁淋洗液并入小烧杯中用盐酸溶
10、液调节样品液的至之间然后将调好的样品液转移至容量瓶中用少量水洗涤小烧杯三次洗涤液并入容量瓶稀释至刻度如酚含量大于可取定容后的样品液同校准曲线绘制步骤进行测定记录样品显色液的吸光度如酚含量很低可将样品液定量转移至分液漏斗中同校准曲线绘制步骤进行测定记录样品显色液的吸光度有组织排放样品中酚的测定校准曲线的绘制取支比色管用酚标准使用液按下表配制标准系列管号标准溶液无酚水酚含量然后依次加入氨氯化铵缓冲液摇匀氨基安替比林溶液摇匀再加铁氰化钾溶液摇匀放置在波长处用比色皿以蒸馏水为参比测定吸光度以扣除空白值的吸光度对酚含量绘制校准曲线并计算校准曲线的线性回归方程酚浓度较低时校准曲线的绘制参照样品测定样品的处
11、理将采样后的吸收瓶中的吸收液合并于一小烧杯中并用少量水洗涤采样瓶三次洗涤液并入小烧杯中当连接管内有水蒸气凝聚时用氢氧化钠吸收液慢慢淋洗连接管内壁淋洗液并入小烧杯中用盐酸溶液调节样品液的至之间然后将调好的样品液转移至容量瓶中用少量水洗涤小烧杯三次洗涤液并入容量瓶稀释至刻度预蒸馏将定容好的样品液转移到全玻璃蒸馏瓶中用少量水洗涤容量瓶洗涤液倒入蒸馏瓶中另将采样管头部的玻璃棉也置于蒸馏瓶中加数滴甲基橙指示剂用磷酸溶液调节到为溶液呈橙红色加硫酸铜溶液及数粒玻璃珠加热蒸馏用容量瓶收集蒸馏液当蒸馏出约时停止加热放冷后向蒸馏瓶中加水小心继续蒸馏至馏出液为时为止样品分析取馏出液同校准曲线绘制步骤进行测定记录样品
12、显色液的吸光度如酚含量很低可按萃取比色法步骤进行测定计算和结果表示根据样品扣除空白值的吸光度或从相应的校准曲线上查出或用相应的回归方程计算出样品的酚类化合物含量无组织排放样品中酚类化合物浓度的计算直接比色法样品中酚类化合物的浓度式中测定样品中酚类化合物的含量采集样品吸收液的定容体积测定样品所分取的溶液体积换算成标准状态下的干采气体积萃取比色法样品中酚类化合物的浓度式中测定样品中酚类化合物的含量换算成标准状态下干采气体积有组织排放样品中酚类化合物的浓度计算样品中酚类化合物的浓度式中测定样品中酚类化合物的含量样品经蒸馏处理后的定容体积测定样品所分取的溶液体积换算成标准状态下的干采气体积按中或计算酚
13、类化合物有组织排放的排放浓度计算按中或计算酚类化合物的排放浓度酚类化合物有组织排放的排放速率计算按中计算酚类化合物的排放速率酚类化合物的无组织排放监控浓度值计算按下式计算一个无组织排放监控点的酚类化合物平均浓度式中一个无组织排放监控点的酚类化合物平均浓度一个样品中的酚类化合物浓度一个无组织排放监控点采集的样品数目无组织排放监控浓度值的计算按附录中计酚类化合物的无组织排放监控浓度值精密度和准确度精密度五个实验室分别以直接比色蒸馏比色和萃取比色三种方法六次平行测定浓度为和的统一样品得到方法的精密度数据见下表直接比色法蒸馏比色萃取比色法统一样品浓度重复性标准偏差重复性相对标准偏差重复性再现性标准偏差
14、再现性相对标准偏差再现性五个实验室同时对某企业的有组织排放和无组织排放进行平行采样分析的结果见下表从表中可见三种方法的重复性相对标准偏差在范围内再现性相对标准偏差在范围内直接比色法蒸馏比色萃取比色法总平均值重复性标准偏差重复性相对标准偏差重复性再现性标准偏差再现性相对标准偏差再现性准确度五个实验室分别以三种方法六次平行测定浓度为和的统一样品得到三种方法的准确度数据见下表方法直接比色法蒸馏比色萃取比色法标准样品浓度相对误差相对误差范围五个实验室对浓度范围为的八个实际样品进行加标回收率测定的结果表明三种方法的加标回收率在的范围内说明二氧化硫硫化物存在时吸收液中以亚硫酸钠计的浓度达以硫化钠计浓度达以
15、下时用一次蒸馏预处理基本上可以除去上述干扰碱性样品放置一天分析上述干扰可以消弱对有氯气存在的碱性样品样品液中以次氯酸钠计的浓度达以下时小时内分析对结果影响不大否则结果严重偏低试剂空白值增高除因蒸馏水器皿容器等受沾污以及萃取比色法中由于室温升高致使萃取溶剂挥发等因素外主要是氨基安替比林易受潮并氧化所造成的因此该试剂应置于干燥器内避光保存水溶液也应妥善保管并经常更换显色反应受影响很大如所测水样中含有挥发性酸经蒸馏馏出液仍带酸性遇此情况在加入缓冲液前应先用氨水调节馏出液至后再进行下一步骤分析在分析过程中加入三种显色用试剂时每加入一种必须摇匀后再加入后一种否则严重影响分析结果附加说明本标准由国家环境保护总局科技标准司提出本标准由上海大学化工系负责起草本标准主要起草人金至清吴芯芯刘笃玉秦益琴王雪飞本标准委托中国环境监测总站负责解释
