1、国家环境保护总局标准固定污染源排气中氮氧化物的测定盐酸萘乙二胺分光光度法发布实施国家环境保护总局发布国家环境保护总局标准固定污染源排气中氮氧化物的测定盐酸萘乙二胺分光光度法国家环境保护总局批准实施适用范围本标准适用于固定污染源有组织排放的氮氧化物测定当采样体积为时本方法的定性检出浓度为定量测定的浓度范围为更高浓度的样品可以用稀释的方法进行测定在臭氧浓度大于氮氧化物浓度倍二氧化硫浓度大于氮氧化物浓度倍条件下对氮氧化物测定有干扰方法原理氮氧化物包括一氧化氮及二氧化氮等在采样时气体中的一氧化氮等低价氧化物首先被三氧化铬氧化成二氧化氮二氧化氮被吸收液吸收后生成亚硝酸和硝酸其中亚硝酸与对氨基苯磺酸起重氮
2、化反应再与盐酸萘乙二胺偶合呈玫瑰红色根据颜色深浅用分光光度法测定引用标准下列标准所包含的条文通过在本标准中的引用而构成为本标准的条文大气污染物综合排放标准固定污染源排气中颗粒物测定和气态污染物采样方法试剂和材料除非另有说明分析中均使用符合国家标准的分析纯试剂和不含亚硝酸根的去离子水对氨基苯磺酸冰乙酸盐酸萘乙二胺三氧化铬海砂或河砂盐酸亚硝酸钠吸收贮备液称取对氨基苯磺酸通过玻璃小漏斗直接加入容量瓶中加入冰乙酸和水盖塞振摇使溶解待对氨基苯磺酸完全溶解后加入盐酸萘乙二胺溶解后用水稀释至标线此为吸收贮备液贮于棕色瓶内在冰箱中可保存两个月保存时可用聚四氟乙烯生胶带密封瓶口以防止空气与贮备液接触吸收使用液按
3、份贮备液和份水的比例混合该吸收使用液的吸光度应不超过三氧化铬海砂或河砂氧化管筛取目海砂或河砂用盐酸溶液浸泡一夜用水洗至中性烘干把三氧化铬及海砂或河砂按混合加少量水调匀放在红外灯下或烘箱内于烘干烘干过程中应搅拌几次制备好的三氧化铬砂子应是松散的若是粘在一起说明三氧化铬比例太大可适当增加一些砂子重新制备称取约制备好的三氧化铬砂子装入双球玻璃管两端用少量脱脂棉塞好用孔胶管或用塑料管制的小帽将氧化管两端密封使用时氧化管与吸收瓶之间用一小段乳胶管连接采集的气体尽可能少与乳胶管接触以防氮氧化物被吸附亚硝酸钠标准贮备液称取粒状亚硝酸钠预先在干燥器内放置以上溶解于水移入容量瓶中用水稀释至标线贮于棕色瓶保存在冰
4、箱中可稳定个月亚硝酸钠标准使用液临用前吸取亚硝酸钠标准贮备液置于容量瓶中用水稀至标线摇匀仪器分光光度计具比色皿多孔玻板吸收瓶具塞比色管冰袋双球玻璃管见图双球玻璃管单位采样仪器参考中配置采样仪器采样管材质为不锈钢硬质玻璃或聚四氟乙烯直径为的管料并具有可加热至以上的保温夹套样品吸收装置多孔玻板吸收瓶流量计量装置见中抽气泵见中连接管聚四氟乙烯软管必要时用于热端的连接和乳胶管样品采集与保存采样位置和采样点按中和设置采样位置和采样点采样时间和频次按中设置采样时间和采样频次采样装置的连接参考中图按采样管样品吸收装置流量计量装置和抽气泵的顺序连接好采样系统并检查其密封性和可靠性连接管用聚四氟乙烯软管或内衬聚
5、四氟乙烯薄膜的乳胶管尽可能短样品采集按顺序串联一个空的多孔玻板吸收瓶一支氧化管和两个各装吸收液的多孔玻板吸收瓶作为样品吸收装置将其接入采样系统并放置于冰浴中以的流量采气至第二个吸收瓶呈微红色停止采样记录采样流量时间温度气压密封吸收瓶进出口避光运回实验室样品保存采集好的样品应置于冰箱内保存并于内测定完毕分析步骤绘制校准曲线按下表在比色管中制备标准色列亚硝酸钠标准色列管号标准溶液吸收原液水亚硝酸根含量亚硝酸根浓度以上各管混匀后避开直射阳光放置在波长处用比色皿以水为参比液测定吸光度以吸光度对亚硝酸根浓度绘制标准曲线并计算校准曲线的线性回归方程样品测定采样后分别取两个吸收瓶中的吸收液于比色皿按绘制校准
6、曲线相同条件测定吸光度并同时测定空白吸收液的吸光度若样品溶液的吸光度超过测定上限则取适量样品溶液用空白吸收液作适当稀释后测定吸光度计算和结果表示样品中的氮氧化物浓度计算采集样品中氮氧化物的浓度按式计算氮氧化物式中气体样品中氮氧化物浓度样品溶液中亚硝酸根离子浓度可从校准曲线中查得或用回归方程斜率计算样品溶液定容体积气转换为液的系数换算成标准状态下干采气体积样品溶液浓度高时的稀释倍数按中或计算氮氧化物的排放浓度计算按中或计算氮氧化物的排放浓度氮氧化物的排放速率计算按中计算氮氧化物的排放速率精密度和准确度精密度五个实验室分析浓度为的统一样品重复性标准偏差重复性相对标准偏差重复性再现性标准偏差再现性相
7、对标准偏差再现性五个实验室共同采集某固定源排气实际样品分别于实验室测定各实验室的测定精密度相对标准偏差分布于之间准确度五个实验室分别测定浓度为的统一样品测定总均值的相对误差为各实验室测定均值的相对误差分布于之间测定实际样品的加标回收率实验室均值分布于之间说明吸收液应避光及不能长时间暴露在空气中以防光照使吸收液显色或吸收空气中的氮氧化物而使空白值增高氧化管适于在相对湿度为时使用当空气中相对湿度大于应勤换氧化管小于时则在使用前用经过水面的潮湿空气通过氧化管平衡在使用过程中应经常注意氧化管是否吸湿引起板结或变成绿色若板结会使采样系统阻力增大影响流量若变成绿色表示氧化管已失效各支氧化管的阻力差别应不大于亚硝酸钠固体应妥善保存可分装成小瓶使用试剂瓶及小瓶的瓶口要密封防止空气及湿气浸入吸收液若受三氧化铬污染溶液呈黄棕色该样品应报废一般情况下本方法校准曲线的剩余标准偏差为对应的相关系数为绘制校准曲线向各管中加亚硝酸钠标准使用液时都以均匀缓慢的速度加入曲线的线性较好当管道排烟温度为常温时可不必将采样瓶放置于冰浴内采样附加说明本标准由国家环境保护总局科技标准司提出本标准由上海市环境监测中心负责起草本标准主要起草人周怡支克正肖兵本标准委托中国环境监测总站负责解释
