1、中华人民共和国环境保护行业标准大气固定污染源镉的测定对偶氮苯重氮氨基偶氮苯磺酸分光光度法发布实施国家环境保护总局发布前言本标准是大气污染物综合排放标准配套标准分析方法之一本标准由国家环境保护总局科技标准司提出本标准由中国环境监测总站负责起草本标准由国家环境保护总局解释中华人民共和国环境保护行业标准大气固定污染源镉的测定对偶氮苯重氮氨基偶氮苯磺酸分光光度法国家环境保护总局批准实施主题内容与适用范围本标准适用于大气固定污染源有组织和无组织排放中镉及其化合物的测定最低检出浓度采气体积为定容体积为使用光程比色皿本方法最低检出浓度为引用标准下列标准所包括的条文通过在本标准中引用而构成本标准的条文本标准出
2、版时所示版本均为有效所有标准都会被修订使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法环境空气总悬浮颗粒物测定重量法大气污染物综合排放标准定义本标准系指大气固定污染源中的镉经滤筒或滤膜采集的颗粒物经硝酸高氯酸体系溶出的镉及其化合物原理将采集样品后的滤膜或滤筒用硝酸高氯酸消解制成样品溶液在的弱碱性溶液中非离子表面活性剂存在下镉离子与对偶氮苯重氮氨基偶氮苯磺酸缩写结构式作用生成稳定的红色络合物于波长处有最大吸光度试剂除非另有说明分析所用试剂均为符合国家标准的分析纯水为蒸馏水或同等纯度的水硝酸高氯酸氨水硝酸溶液甲醛甲醛溶液量取甲醛溶于水中二甲基甲酰胺简
3、写氯化铵固体氢氧化钠溶液氢氧化钠溶液显色剂称取纯化的对偶氮苯重氮氨基偶氮苯磺酸溶于中加入水滴加滴氢氧化钠摇匀曲力通溶液量取溶于水中可加热使其溶解氨水氯化铵缓冲溶液称取氯化铵溶于适量水中加入氨水加水稀释至约摇匀用氯化铵和氨水调至溶液用计校准氰化钾酒石酸钾钠混合掩蔽剂称取氰化钾溶于氢氧化钠溶液中并加入酒石酸钾钠此溶液含氰化钾和酒石酸钾钠注氰化钾为剧毒物质使用和保存必须严格按规定要求镉标准贮备液称取金属镉置于烧杯中用硝酸溶液加热溶解移入容量瓶中以水定容此溶液每毫升含镉镉标准中间液吸取镉标准贮备液移入容量瓶加入硝酸后用水定容至标线此溶液每毫升含镉镉标准使用液吸取镉标准中间液移入容量瓶用水定容至标线此溶
4、液每毫升含镉使用时当天配制仪器与材料实验室常用仪器及玻璃漏斗总悬浮颗粒物采样器烟尘采样装置过氯乙烯滤膜玻璃纤维滤膜玻璃纤维滤筒采样样品采集无组织排放样品的采集采样方法按照环境空气总悬浮颗粒物测定重量法执行采样点数目及采样点位置采样时间和频次按大气污染物综合排放标准执行有组织排放样品的采集采样点数目及采样点位置按固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法执行采样时间和频次按大气污染物综合排放标准执行样品保存滤膜样品采集后对折放入干净纸袋中保存待测滤筒样品采集后将封口向内折叠竖直放回原采样盒中待测步骤校准曲线绘制取支具塞比色管依次加入镉标准使用溶液然后向各管中分别加入氨缓冲液曲力通溶液氰化钾酒
5、石酸钾钠混合掩蔽剂用洗瓶冲洗一下比色管内壁摇匀不必用力摇晃以免生成大量泡沫片刻后加入显色剂甲醛溶液加水至标线摇匀放置后于波长处用比色皿以试剂空白溶液为参比测定吸光度以吸光度对镉含量回归得回归方程绘制标准曲线样品测定样品处理将采样后的滤膜或滤筒剪碎切勿抖落尘粒放入锥形瓶中罩上玻璃漏斗加硝酸溶液高氯酸对于滤筒样品可加大硝酸溶液用量以浸没样品为适宜将锥形瓶置于电热板上加热如果样品消解不完全可在刚开始冒高氯酸烟时将锥形瓶取下趁热滴加硝酸数滴继续加热至样品颜色变浅高氯酸冒白色浓烟至样品近干时取下冷却冷却后的锥形瓶中加入少量水于电热板上继续加热溶解盐类将放冷后的样品溶液过滤用水分数次洗涤残渣可用套硅橡皮头
6、的玻璃棒研磨瓶壁以减少损失干扰对于镉下列含量的共存离子不影响测定汞铜铁铝钴镍铁铝含量大于的样品采用碘化钠介质萃取分离萃取操作步骤参见附录显色测定将上述过滤液收集于锥形瓶中蒸发至近干移入比色管中溶液体积不宜超过加入溶液调节至近中性加入氨缓冲溶液曲力通溶液氰化钾酒石酸钾钠混合掩蔽剂缓慢摇匀后再加显色剂甲醛溶液加水至标线摇匀放置后于波长处用比色皿以试剂空白作参比测定吸光度空白试验用同批号的滤膜或滤筒按样品消解步骤和条件进行处理并显色测定空白值计算计算污染物排放浓度根据所测吸光度由回归方程求得试样中镉含量由下式计算有组织排放或无组织排放大气污染源中镉含量式中样品溶液中镉含量空白试验溶液中镉含量样品滤膜
7、总面积测定时所取样品滤膜面积标准状态下的采气体积注对滤筒样品计算污染物排放速率根据大气污染物综合排放标准附录和附录的有关条文计算污染物排放速率精密度和准确度选取标准参考物镉含量推荐值为作为统一样品经个实验室分析重复性相对标准偏差再现性相对标准偏差说明氰化钾为剧毒物质操作应十分小心加入氰化钾酒石酸钾钠掩蔽剂前应保持待测体系为碱性以免产生气体毒害人体样品消解时高氯酸烟应尽量赶尽否则过滤时易破损滤纸直接显色时还影响溶液酸度对于用有机滤膜采集的样品或有机物含量高的样品消解时应先用硝酸氧化有机物然后加入高氯酸以避免爆炸氨氯化铵缓冲体系可掩蔽锌铝锰铅铁等离子氰化钾可掩蔽汞铜银钴镍等离子酒石酸钾钠可掩蔽钙镁
8、铁铝等离子防止在碱性介质中形成氢氧化物沉淀但当分析含铁以上样品如土壤样品时上述掩蔽体系无法防止氢氧化物沉淀类似情况可采用萃取分离方法消除干扰附录碘化钠萃取操作适用范围当酸浸取液中铁铝离子的含量超过时采用下述操作步骤试剂第章给出的试剂和以下试剂甲基异丁基酮简写碘化钠溶液称取碘化钠溶于水中碘化钠抗坏血酸混合液称取抗坏血酸溶于碘化钠溶液中摇匀洗萃液取水加入摇匀制成饱和水溶液用移液管取下层溶液使用反萃液按的比例将蒸馏水氨缓冲液混合掩蔽剂混合摇匀仪器见第章测定步骤萃取分离将前述消解后的样品溶液过滤收集于分液漏斗中加入碘化钠抗坏血酸溶液萃取放掉水相再用洗萃液振摇数次静置弃去水相然后加入反萃液反萃水相放入比色管中加少量水洗涤有机相次合并放入比色管溶液体积不宜超过比色测定向比色管中分别加入曲力通溶液显色剂甲醛溶液加水至标线定容摇匀后放置于波长处比色皿以相同操作的试剂空白作参比测定溶液吸光度并由校准曲线查得样品溶液中镉的含量计算参见正文计算
