1、 . 中华人民共和国石油化工行业标准 / 丙烯腈丁二烯橡胶中壬基酚含量的测定 气相色谱质谱法 () 发布实施 中华人民共和国工业和信息化部发布 前 言 本标准按照/ 给出的规则起草 本标准由中国石油化工集团有限公司提出 本标准由全国橡胶与橡胶制品标准化技术委员会合成橡胶分技术委员会(/ / )归口 本标准起草单位:中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院、中国石油天然气股份有限公司 兰州石化分公司、青岛奥诺轮胎有限公司、怡维怡橡胶研究院有限公司、申华化学工业有限公司、中 国石油化工股份有限公司北京北化院燕山分院、宁波顺泽橡胶有限公司 本标准主要起草人:秦鹏、耿占杰、翟月勤、王芳、姚晓晖、范国宁
2、、陈跟平、张兆庆、周瑞彬、 王超 本标准为首次发布 / 丙烯腈丁二烯橡胶中壬基酚含量的测定气相色谱质谱法 警示 使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验本标准并未指出所有可能的安全问 题使用者有责任采取适当的安全和健康措施并保证符合国家有关法律法规规定的条件 范围 本标准规定了采用气相色谱质谱法测定丙烯腈丁二烯生橡胶中壬基酚含量的方法 本标准适用于丙烯腈丁二烯生橡胶壬基酚单组分含量最低检出限为 / 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的凡是注日期的引用文件仅注日期的版本适用于本文 件凡是不注日期的引用文件其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件 / 天然、合成生胶取样及其制
3、样方法 方法概要 向样品中加入无水乙醇在超声波条件下萃取样品中的壬基酚萃取液经浓缩定容、固相萃取柱 净化处理后采用气相色谱质谱法选定特征离子中的多个碎片离子进行测定用内标校正曲线法 定量 试剂或材料 除非另有规定仅使用分析纯试剂 无水乙醇 二氯甲烷 壬基酚混合标准样品:纯度 二叔丁基对甲酚() 壬基酚母液:称取 壬基酚混合标准样品( )精确至 加入 容量瓶 ( )中用无水乙醇( )溶解并定容配制成壬基酚含量约为 / 的壬基酚母液 标准溶液:用吸量管( )分别移取 、 、 、 、 的壬基酚母液 ( )依次加入个 容量瓶( )中用无水乙醇稀释至刻度配制成壬基酚浓度范围为 / / 的系列标准溶液浓度
4、范围应包含样品测试液中壬基酚的浓度 内标溶液: / 称取 ( ) 精确至 加入 容量瓶( )中 用无水乙醇溶解并定容配制成浓度约为 / 的内标溶液 仪器设备 气相色谱质谱联用仪:配有分流进样口、电子轰击源()、单四极杆质量分析器具有选择离 / 子扫描和全扫描模式 毛细管柱: 固定相为苯基改性的甲基聚硅氧烷 超声波水浴装置:功率不小于 石墨化炭黑固相柱:规格 / 分析天平:可精确至 容量瓶: 、 、 、 吸量管: 、 具塞锥形瓶: 旋转蒸发器:配 蒸发烧瓶 微量注射器或移液枪:可准确移取 液体 氮吹仪 取样和制样 按照/ 取样将样品剪成粒径不大于 的颗粒 分析步骤 萃取 称取约 剪碎后的颗粒样品
5、精确至 放入 具塞锥形瓶( )中 向具塞锥形瓶中加入 无水乙醇加塞并密封置于超声波水浴装置( )中在初始 温度水浴温度下超声萃取 萃取完成后倾出萃取液至 蒸发烧瓶中用少量无水乙 醇清洗样品表面和锥形瓶三次清洗液并入蒸发烧瓶中 重复 步骤一次合并两次萃取液及清洗液 将蒸发烧瓶固定于旋转蒸发器( )上在水浴条件下旋转浓缩至 转移至 容量瓶( )每次用无水乙醇 清洗蒸发烧瓶清洗三次将清洗液转入容量瓶并以无水乙 醇定容 纯化 用 无水乙醇平衡、净化石墨化炭黑固相柱( )后移取 制得的溶液加入 柱上加压使溶液以 / / 的流速流出流出液弃之 加入 二氯甲烷( )以 / / 的流速洗脱收集流出液在氮吹仪
6、( )上氮吹至二氯甲烷基本挥发完全控制氮气流速以防止溶液溅出然后加入 无水乙醇 充分溶解剩余物 用微量注射器或移液枪( )加入 内标溶液( )与 中无水乙醇溶液充分 混合均匀制得样品测试液 准备仪器 将色谱柱的一端与仪器进样口一端相连色谱柱的另一端断开按仪器操作手册上的值设置载 气流速然后在下老化色谱柱 (或更长时间) 色谱柱老化后将色谱柱断开的一端与检测器相连根据分离程度建立仪器的操作条件(见表 / )给仪器充足的平衡时间以便获得良好的真空度和平稳基线 注:根据不同仪器的具体情况选择是否对色谱仪按照 进行准备 测定条件 典型的气相色谱质谱操作条件见表 表典型的操作条件 气相色谱仪质谱仪 载气
7、种类及流速氦气() / 传输线温度 进样口温度四极杆温度 进样量 离子源温度 分流比 电离能量 柱起始温度选择碎片离子、 、 保持时间 溶剂延迟时间 升温速率 / 柱最终温度 保持时间 内标校正曲线的绘制 移取 系列标准溶液( )分别加入 内标溶液混合均匀在表给出的操作条 件下进行测定记录壬基酚混合峰和内标物的峰面积并计算壬基酚混合峰和内标物的峰面 积比值建立壬基酚浓度对峰面积比值的标准工作曲线得到线性关系式 ()线性相关 系数应不小于 测定 在表的测试条件下对 制得的样品测试液进行测定记录壬基酚混合峰和内标物的 峰面积并计算壬基酚混合峰和内标物的峰面积比值根据标准溶液中壬基酚出峰的保留时间进
8、 行定性由关系式 ()得到样品测试液中壬基酚的浓度 典型的壬基酚谱图见图 / 说明: 二叔丁基对甲酚 壬基酚(基线至部分) 图样品中壬基酚的气相色谱质谱离子流图 结果计算 样品中壬基酚含量以质量分数计单位以毫克每千克(/ )表示按式()计算: () 式中: 由关系式 ()得到的样品测试液中壬基酚浓度的数值单位为毫克每升(/ ) 样品测试液体积的数值单位为毫升() 样品测试液稀释因子的数值 样品质量的数值单位为克() 取两次重复测定结果的平均值作为试验结果保留至小数点后一位 精密度 参见附录 试验报告 试验报告应至少包括下列内容: )本标准的编号 )关于样品的全部信息 )试验结果 )本标准未规定
9、的任何自选操作 )试验中观察到的异常现象 )试验日期 / 附录 (资料性附录) 精密度 总则 按照/ 的规定确定了方法的精密度按照实验室间精密度试验方案()选择不同 水平的两个丙烯腈丁二烯橡胶样品在五个实验室开展精密度试验试验在一周内的不同两天完成 精密度结果 精密度数值见表 置信概率为 重复性:在重复性条件下获得的两次单独测试结果的绝对值之差不大于表 中的值 再现性:在再现性条件下获得的两次单独测试结果的绝对值之差不大于表 中的值 表 精密度数值 材料平均值/ 实验室内实验室间 () () 实验室数量 表中所列符号定义如下: :重复性标准差用测量单位表示 :重复性以测量值单位表示 ():重复
10、性以相对百分数表示 :再现性标准差用测量单位表示 :再现性以测量值单位表示 ():再现性以相对百分数表示 / 参考文献 / 测量方法与结果的准确度(正确度与精密度) 第部分:确定标准测 量方法重复性与再现性的基本方法 / g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g1117g3g2430g3g1258g3g8769g3g1953g3g2748g3g3373g3 g11811g3g8937g3g2374g3g5141g3g15996g3g10
11、98g3g7735g3g2038g3 g1103g10021g14206g16g1079g1218g10021g8343g14124g1123g3874g3632g18320g2657g18437g11450g9089g4560g3 g8778g11566g14504g16999g16g17246g16999g8971g3 SH/T g20g27g22g19g252g21g19g21g19g3 g13g3 g1123g3379g11817g2380g2096g10366g12148g2096g10366g2567g16002g3 g3424g3440g726g2375g1244g5170g11
12、00g3582g2410g4537g4554g19480g3910g3927g16007g24g27g2599g3 g18142g13638g726g20g19g19g19g20g20g3g3g11109g16909g726g708g19g20g19g709g24g26g24g20g21g24g19g19g3 g11811g2374g7735g2038g13638g17857g18200g11109g16909g726g708g19g20g19g709g24g26g24g20g21g23g24g22g3 g2561g15996g18200g11109g16909g726g708g19g20g1
13、9g709g24g26g24g20g21g24g26g24g3 httpg29/ E g2375g1244g14510g7326g9127g5607g2464g2151g7481g19584g1948g2600g2464g2151g3 g10366g7545g1097g7487g3g3g1091g5581g13873g2470g3 g13g3 g5424g7516g27g27g19g104g20g21g22g19g3g3g20g18g20g25g3g3g19g17g26g24g2464g5456g3g3g20g24g2419g4487g3 g21g19g21g20g5284g22g7480g12636g20g10360g3g3g21g19g21g20g5284g22g7480g12636g20g8529g2464g2151g3 g13g3 g1174g2599g726g20g24g24g20g20g23g103g20g26g23g24g3g3g4554g1319g726g22g19g17g19g19g1907g3 SH /T 18 30 20 20
