1、I C S 1 3 . 0 8 0 . 9 9 C C S Z 1 0 DB61 陕 西 省 地 方 标 准 D B 6 1 / T 1 4 2 3 2 0 2 1 土 壤 有 机 氯 农 药 的 测 定 气 相 色 谱 - 三 重 四 极 杆 质 谱 法 D e t e r m i n a t i o n o f o r g a n o c h l o r i n e p e s t i c i d e s i n s o i l b y g a s c h r o m a t o g r a p h y - t r i p l e q u a d r u p o l e m a s s s
2、 p e c t r o m e t r y 2 0 2 1 - 0 1 - 1 9 发 布 2 0 2 1 - 0 2 - 1 9 实 施 陕 西 省 市 场 监 督 管 理 局 发 布D B 6 1 / T 1 4 2 3 2 0 2 1 I 目 次 前 言 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3、. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . I I 1 范 围 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4、. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 2 规 范 性 引 用 文 件 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5、. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 3 术 语 和 定 义 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6、. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 4 方 法 原 理 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
7、. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 5 试 剂 与 材 料 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
8、. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 6 仪 器 与 设 备 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
9、. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2 7 样 品 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
10、. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2 8 分 析 步 骤 . . . . . . . . . . . . .
11、. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4 9 结 果 计 算 . . . .
12、. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
13、1 0 精 密 度 和 准 确 度 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7 1
14、1 质 量 保 证 和 质 量 控 制 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7 1 2 废 物 处 理 . .
15、. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
16、附 录 A （ 规 范 性 ） 方 法 的 检 出 限 和 测 定 下 限 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9 附 录 B （ 资 料 性 ） 方 法 精 密 度 和 准 确 度 . . . . . . . . . . . . . . . . . .
17、. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 0 附 录 C （ 资 料 性 ） 目 标 化 合 物 多 反 应 离 子 监 测 条 件 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
18、. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 4D B 6 1 / T 1 4 2 3 2 0 2 1 I I 前 言 本 文 件 按 照 G B / T 1 . 1 2 0 2 0 标 准 化 工 作 导 则 第 1 部 分 ： 标 准 化 文 件 的 结 构 和 起 草 规 则 的 规 定 起 草 。 本 文 件 由 陕 西 省 生 态 环 境 厅 提 出 。 本 文 件 由 陕 西 省 生 态 环 境 保 护 标 准 化 技 术 委 员 会 归 口 。 本 文 件 起 草 单
19、 位 ： 陕 西 省 环 境 监 测 中 心 站 、 榆 林 市 环 境 监 测 总 站 、 陕 西 昌 泽 环 保 科 技 有 限 公 司 。 本 文 件 主 要 起 草 人 ： 和 莹 、 张 秦 铭 、 许 锋 、 张 会 强 、 马 文 鹏 、 白 昭 、 任 越 、 张 鑫 、 李 丹 、 何 云 勇 、 任 静 、 任 文 祥 、 柴 彦 宏 。 本 文 件 为 首 次 发 布 。 本 文 件 由 陕 西 省 环 境 监 测 中 心 站 负 责 解 释 。 联 系 信 息 如 下 ： 单 位 ： 陕 西 省 环 境 监 测 中 心 站 电 话 ： 0 2 9 - 8 5 4 2 9
20、 1 1 2 地 址 ： 陕 西 省 西 安 市 雁 塔 区 西 影 路 1 0 6 号 邮 编 ： 7 1 0 0 5 4D B 6 1 / T 1 4 2 3 2 0 2 1 1 土 壤 有 机 氯 农 药 的 测 定 气 相 色 谱 - 三 重 四 极 杆 质 谱 法 1 范 围 本 文 件 规 定 了 土 壤 中 包 括 六 六 六 、 滴 滴 涕 等 2 2 种 有 机 氯 农 药 气 相 色 谱 - 三 重 四 极 杆 质 谱 法 测 定 的 方 法 原 理 、 试 剂 与 材 料 、 仪 器 与 设 备 、 样 品 、 分 析 步 骤 、 结 果 计 算 、 精 密 度 和 准
21、确 度 、 质 量 保 证 和 质 量 控 制 、 废 物 处 理 。 本 文 件 适 用 于 土 壤 中 - 六 六 六 、 六 氯 苯 、 - 六 六 六 、 - 六 六 六 、 - 六 六 六 、 硫 丹 、 艾 氏 剂 、 硫 丹 、 环 氧 七 氯 、 o , p - 滴 滴 伊 、 - 氯 丹 、 - 氯 丹 、 反 式 - 九 氯 、 p , p - 滴 滴 伊 、 o , p - 滴 滴 滴 、 狄 氏 剂 、 异 狄 氏 剂 、 o , p - 滴 滴 涕 、 p , p - 滴 滴 滴 、 顺 式 - 九 氯 、 p , p - 滴 滴 涕 、 灭 蚁 灵 等 2 2 种
22、有 机 氯 农 药 的 测 定 。 当 称 样 量 为 1 0 . 0 g ， 定 容 体 积 为 1 . 0 m L ， 进 样 体 积 为 1 . 0 L 时 ， 2 2 种 有 机 氯 农 药 的 检 出 限 为 0 . 0 4 g / k g 0 . 4 4 g / k g ， 测 定 下 限 为 0 . 1 6 g / k g 1 . 7 6 g / k g 。 详 见 附 录 A 。 2 规 范 性 引 用 文 件 下 列 文 件 中 的 内 容 通 过 文 中 的 规 范 性 引 用 而 构 成 本 文 件 必 不 可 少 的 条 款 。 其 中 ， 注 日 期 的 引 用 文
23、件 ， 仅 该 日 期 的 版 本 适 用 于 本 文 件 。 不 注 日 期 的 引 用 文 件 ， 其 最 新 版 本 （ 包 括 所 有 的 修 改 单 ） 适 用 于 本 文 件 。 H J / T 1 6 6 土 壤 环 境 监 测 技 术 规 范 H J 6 1 3 土 壤 干 物 质 和 水 分 的 测 定 重 量 法 H J 7 8 3 土 壤 和 沉 积 物 有 机 物 的 提 取 加 压 流 体 萃 取 法 3 术 语 和 定 义 本 文 件 没 有 需 要 界 定 的 术 语 和 定 义 。 4 方 法 原 理 采 用 符 合 技 术 规 范 要 求 的 提 取 方 法
24、， 如 索 氏 提 取 或 加 压 流 体 萃 取 法 等 提 取 土 壤 中 的 有 机 氯 农 药 ， 提 取 液 经 凝 胶 色 谱 净 化 ， 浓 缩 、 定 容 ， 经 气 相 色 谱 分 离 、 三 重 四 极 杆 质 谱 检 测 ， 根 据 保 留 时 间 及 特 征 离 子 对 定 性 ， 内 标 法 定 量 。 5 试 剂 与 材 料 5 . 1 正 己 烷 （ C 6 H 1 4 ） ： 农 残 级 。 5 . 2 丙 酮 （ C 3 H 6 O ） ： 农 残 级 。 5 . 3 乙 酸 乙 酯 （ C 4 H 8 O 2 ） ： 农 残 级 。 5 . 4 环 己 烷
25、（ C 6 H 1 2 ） ： 农 残 级 。 5 . 5 正 己 烷 - 丙 酮 混 合 溶 剂 ： 用 正 己 烷 （ 5 . 1 ） 和 丙 酮 （ 5 . 2 ） 按 1 : 1 体 积 比 混 合 。 5 . 6 乙 酸 乙 酯 - 环 己 烷 混 合 溶 剂 ： 用 乙 酸 乙 酯 （ 5 . 3 ） 和 环 己 烷 （ 5 . 4 ） 按 1 : 1 体 积 比 混 合 。D B 6 1 / T 1 4 2 3 2 0 2 1 2 5 . 7 玻 璃 棉 : 在 马 弗 炉 中 4 0 0 C 烘 烤 1 h ， 冷 却 后 置 于 具 磨 口 塞 的 玻 璃 瓶 中 密 封 保
26、 存 。 5 . 8 硅 藻 土 ： 粒 径 2 0 目 5 0 目 在 马 弗 炉 中 4 5 0 C 烘 烤 4 h ， 冷 却 后 置 于 具 磨 口 塞 的 玻 璃 瓶 中 ， 放 干 燥 器 内 保 存 。 5 . 9 石 英 砂 ： 粒 径 2 0 目 5 0 目 在 马 弗 炉 中 4 5 0 C 烘 烤 4 h ， 冷 却 后 置 于 具 磨 口 塞 的 玻 璃 瓶 中 ， 放 干 燥 器 内 保 存 。 5 . 1 0 无 水 硫 酸 钠 （ N a 2 S O 4 ） ： 优 级 纯 在 马 弗 炉 中 4 5 0 C 烘 烤 4 h ， 冷 却 后 置 于 具 磨 口 塞
27、 的 玻 璃 瓶 中 ， 放 干 燥 器 内 保 存 。 5 . 1 1 有 机 氯 农 药 标 准 储 备 液 ： = 1 0 m g / L 1 0 0 m g / L 市 售 有 证 标 准 溶 液 ， 在 4 C 下 避 光 密 闭 保 存 。 使 用 时 恢 复 至 室 温 并 摇 匀 。 5 . 1 2 有 机 氯 农 药 标 准 使 用 液 ： = 1 . 0 m g / L 用 正 己 烷 （ 5 . 1 ） 稀 释 有 机 氯 农 药 标 准 储 备 液 （ 5 . 1 1 ） 。 在 4 C 下 避 光 密 闭 保 存 。 保 存 期 为 3 d 。 5 . 1 3 内 标
28、 储 备 液 ： = 2 0 0 0 m g / L 苊 - d 1 0 、 菲 - d 1 0 和 - d 1 2 ， 市 售 有 证 标 准 溶 液 。 5 . 1 4 内 标 使 用 液 ： = 1 0 g / m L 用 正 己 烷 （ 5 . 1 ） 稀 释 内 标 物 储 备 液 （ 5 . 1 3 ） 。 在 4 C 下 避 光 密 闭 保 存 。 保 存 期 为 3 0 d 。 5 . 1 5 异 狄 氏 剂 和 p , p - 滴 滴 涕 混 合 标 准 溶 液 ： = 1 . 0 m g / L 异 狄 氏 剂 和 p , p - 滴 滴 涕 ， 市 售 有 证 标 准 溶
29、 液 。 用 正 己 烷 （ 5 . 1 ） 稀 释 。 在 4 C 下 避 光 密 闭 保 存 。 保 存 期 为 3 0 d 。 5 . 1 6 玉 米 油 溶 液 ： = 2 0 m g / L 使 用 乙 酸 乙 酯 - 环 己 烷 混 合 溶 剂 （ 5 . 6 ） ， 重 量 法 配 制 。 或 购 买 市 售 标 准 溶 液 。 5 . 1 7 高 纯 氦 气 ： 纯 度 9 9 . 9 9 9 % 。 5 . 1 8 高 纯 氮 气 ： 纯 度 9 9 . 9 9 9 % 。 5 . 1 9 高 纯 氩 气 ： 纯 度 9 9 . 9 9 9 % 。 注：除非另有说明，所用试剂
30、均为分析纯，实验用水为新制纯水或蒸馏水。 6 仪 器 与 设 备 6 . 1 气 相 色 谱 - 三 重 四 极 杆 质 谱 仪 ， 具 电 子 轰 击 电 离 源 （ E I ） 。 6 . 2 色 谱 柱 ： 石 英 毛 细 柱 ， 长 3 0 m ， 内 径 0 . 2 5 m m ， 膜 厚 0 . 2 5 m ， 固 定 相 为 5 % - 苯 基 - 甲 基 聚 硅 氧 烷 ， 或 其 他 等 效 毛 细 柱 。 6 . 3 提 取 装 置 ： 索 氏 提 取 装 置 、 加 压 流 体 萃 取 仪 或 其 他 具 有 相 当 功 能 的 装 置 。 6 . 4 凝 胶 色 谱 系
31、 统 （ G P C ） ： 配 备 紫 外 检 测 器 ， 检 测 波 长 为 2 5 4 n m ； 净 化 柱 ： 柱 长 4 0 0 m m ， 直 径 2 5 m m ， 填 料 为 3 % 交 联 度 中 性 多 孔 聚 苯 乙 烯 二 乙 烯 基 苯 微 球 或 其 他 等 效 填 料 。 6 . 5 浓 缩 装 置 ： 旋 转 蒸 发 仪 、 氮 吹 仪 或 其 他 等 效 装 置 。 6 . 6 实 验 室 常 用 仪 器 设 备 。 7 样 品 7 . 1 样 品 采 集 和 保 存 按 照 H J / T 1 6 6 的 相 关 要 求 采 集 和 保 存 ， 样 品 现
32、 场 采 集 完 成 后 装 入 清 洁 的 样 品 袋 或 棕 色 具 塞 玻 璃 瓶 中 ， 运 输 过 程 中 应 避 光 。 如 暂 不 能 分 析 ， 应 在 4 C 以 下 冷 藏 保 存 ， 保 存 期 为 1 4 d 。 7 . 2 样 品 制 备D B 6 1 / T 1 4 2 3 2 0 2 1 3 将 样 品 置 于 搪 瓷 盘 或 不 锈 钢 盘 中 ， 混 匀 ， 除 去 石 子 、 植 物 根 系 等 异 物 ， 摊 成 2 c m 3 c m 的 薄 层 ， 风 干 过 程 中 不 断 翻 动 ， 并 压 碎 大 块 样 品 。 待 样 品 风 干 后 ， 将
33、全 部 样 品 粗 磨 并 过 1 0 目 （ 2 m m ） 样 品 筛 。 粗 磨 的 样 品 经 四 分 法 缩 分 后 取 一 份 用 于 测 定 干 物 质 含 量 ， 另 一 份 继 续 细 磨 并 过 6 0 目 （ 0 . 2 5 m m ） 样 品 筛 ， 称 取 1 0 g （ 精 确 到 0 . 0 1 g ） 待 测 。 如 土 壤 样 品 中 水 分 含 量 较 高 （ 大 于 3 0 % ） ， 应 先 离 心 分 离 出 水 相 ， 再 进 行 干 燥 处 理 。 7 . 3 干 物 质 含 量 的 测 定 按 照 H J 6 1 3 执 行 。 7 . 4 试
34、样 制 备 7 . 4 . 1 提 取 采 用 索 氏 提 取 、 加 压 流 体 萃 取 或 其 他 等 效 方 法 提 取 样 品 中 目 标 化 合 物 。 样 品 提 取 液 4 C 以 下 避 光 冷 藏 保 存 ， 保 存 期 为 4 0 d 。 7 . 4 . 1 . 1 索 氏 提 取 将 准 确 称 取 的 试 样 转 入 索 氏 提 取 滤 筒 中 ， 用 2 0 0 m L 正 己 烷 - 丙 酮 混 合 溶 剂 （ 5 . 5 ） 提 取 1 6 h 1 8 h ， 回 流 速 度 为 3 次 / h 4 次 / h 。 7 . 4 . 1 . 2 加 压 流 体 萃
35、取 按 照 H J 7 8 3 的 要 求 进 行 萃 取 。 7 . 4 . 2 脱 水 在 玻 璃 漏 斗 上 垫 一 层 玻 璃 棉 （ 5 . 7 ） ， 加 入 5 g 1 0 g 无 水 硫 酸 钠 （ 5 . 1 0 ） ， 将 样 品 提 取 液 （ 7 . 4 . 1 ） 经 漏 斗 过 滤 至 浓 缩 器 皿 中 ， 再 用 一 定 量 的 正 己 烷 - 丙 酮 混 合 溶 剂 （ 5 . 5 ） 冲 洗 无 水 硫 酸 钠 层 2 次 3 次 ， 合 并 有 机 相 ， 待 浓 缩 。 7 . 4 . 3 浓 缩 及 溶 剂 置 换 将 脱 水 后 的 提 取 液 （
36、7 . 4 . 2 ） 浓 缩 至 1 m L 左 右 ， 再 加 入 1 0 m L 乙 酸 乙 酯 - 环 己 烷 混 合 溶 剂 （ 5 . 6 ） ， 反 复 浓 缩 置 换 溶 剂 2 次 3 次 后 ， 用 乙 酸 乙 酯 - 环 己 烷 混 合 溶 剂 （ 5 . 6 ） 定 容 至 5 m L 。 7 . 4 . 4 凝 胶 色 谱 净 化 用 有 机 氯 农 药 标 准 储 备 液 （ 5 . 1 1 ） 、 玉 米 油 溶 液 （ 5 . 1 6 ） 及 样 品 提 取 液 （ 7 . 4 . 1 ） 确 定 凝 胶 色 谱 收 集 时 间 。 确 保 玉 米 油 与 有
37、机 氯 农 药 色 谱 峰 基 线 分 离 ， 其 他 干 扰 物 质 与 有 机 氯 农 药 色 谱 峰 尽 可 能 分 离 。 将 浓 缩 后 的 提 取 液 （ 7 . 4 . 3 ） 按 照 确 定 后 的 条 件 经 凝 胶 色 谱 净 化 ， 收 集 洗 脱 液 。 7 . 4 . 5 浓 缩 定 容 将 洗 脱 液 （ 7 . 4 . 4 ） 浓 缩 后 ， 加 入 一 定 体 积 内 标 使 用 液 （ 5 . 1 4 ） ， 定 容 至 1 . 0 m L 待 测 。 7 . 5 空 白 试 样 制 备 用 硅 藻 土 （ 5 . 8 ） 或 石 英 砂 （ 5 . 9 ）
38、代 替 实 际 样 品 ， 按 与 试 样 制 备 （ 7 . 4 ） 相 同 的 步 骤 制 备 空 白 试 样 。 8 分 析 步 骤D B 6 1 / T 1 4 2 3 2 0 2 1 4 8 . 1 仪 器 参 考 条 件 8 . 1 . 1 凝 胶 色 谱 参 考 条 件 泵 流 速 ： 5 m L / m i n ； 进 样 体 积 ： 5 m L ； 收 集 时 间 ： 2 0 m i n 3 0 m i n 。 8 . 1 . 2 气 相 色 谱 参 考 条 件 进 样 口 温 度 ： 2 7 0 C ； 进 样 方 式 ： 不 分 流 ， 不 分 流 时 间 0 . 7 5
39、 m i n ； 进 样 量 ： 1 . 0 L ； 载 气 ： 高 纯 氦 气 ； 载 气 流 速 ： 1 . 0 m L / m i n （ 恒 流 ） ； 程 序 升 温 ： 初 始 温 度 6 0 C ， 保 持 1 . 0 m i n ， 以 4 0 C / m i n 升 温 至 1 7 0 C ， 再 以 1 0 C / m i n 升 温 至 3 1 0 C ， 保 持 3 . 0 m i n 。 8 . 1 . 3 质 谱 参 考 条 件 离 子 源 温 度 ： 2 5 0 C ； 传 输 线 温 度 ： 2 8 0 C ； 溶 剂 延 迟 ： 3 m i n 。 扫 描 方
40、 式 ： 多 离 子 反 应 监 测 ； 碰 撞 气 ： 高 纯 氮 气 （ 5 . 1 8 ） 或 高 纯 氩 气 （ 5 . 1 9 ） 。 化 合 物 离 子 对 及 碰 撞 电 压 ， 参 见 附 录 C 。 8 . 2 校 准 曲 线 建 立 用 有 机 氯 农 药 标 准 使 用 液 （ 5 . 1 2 ） 配 制 标 准 系 列 ， 目 标 化 合 物 参 考 浓 度 为 1 . 0 g / L 、 2 . 0 g / L 、 5 . 0 g / L 、 1 0 . 0 g / L 、 2 0 . 0 g / L 、 5 0 . 0 g / L 和 1 0 0 . 0 g / L
41、 ， 加 入 一 定 体 积 内 标 物 使 用 液 （ 5 . 1 4 ） ， 试 样 内 标 加 入 体 积 与 校 准 曲 线 保 持 一 致 。 按 照 仪 器 参 考 条 件 （ 8 . 1 ） 进 行 分 析 。 以 目 标 物 与 内 标 物 浓 度 比 值 为 横 坐 标 ， 以 目 标 物 峰 面 积 与 内 标 物 峰 面 积 比 值 为 纵 坐 标 ， 建 立 校 准 曲 线 。 1 . 苊- d 1 0 （内标物） ； 2 . - 六六六； 3 . 六氯苯 ； 4 . - 六六六； 5 . - 六六六； 6 . 菲- d 1 0 （内标物） ； 7 . - 六六六； 8
42、 . 艾 氏剂； 9 . 环氧七氯 ； 1 0 . - 氯丹； 1 1 . o , p - 滴滴伊； 1 2 . 硫丹 ； 1 3 . - 氯丹； 1 4 . 顺式九氯； 1 5 . p , p - 滴滴伊； 1 6 . 狄氏剂 ； 1 7 . o , p - 滴滴滴； 1 8 . 异狄氏剂 ； 1 9 . 硫丹 ； 2 0 . p , p - 滴滴滴； 2 1 . o , p - 滴滴涕； 2 2 . 反式- 九氯； 2 3 . p , p - 滴滴涕 ； 2 4 . - d 1 2 （内标物）；2 5 . 灭蚁灵。 2 . 此谱图内标物浓度为2 0 . 0 g / L ，目标物浓度为4 0
43、 . 0 g / L 。 图 1 2 2 种 有 机 氯 农 药 色 谱 图 8 . 3 试 样 测 定 按 照 与 标 准 曲 线 测 定 （ 8 . 2 ） 相 同 的 步 骤 ， 进 行 试 样 （ 7 . 4 ） 的 测 定 。 8 . 4 空 白 试 验D B 6 1 / T 1 4 2 3 2 0 2 1 5 按 照 与 标 准 曲 线 测 定 （ 8 . 2 ） 相 同 的 步 骤 ， 进 行 空 白 试 样 （ 7 . 5 ） 的 测 定 。 9 结 果 计 算 9 . 1 定 性 分 析 在 相 同 的 实 验 条 件 下 ， 试 样 中 目 标 物 的 保 留 时 间 与
44、标 准 溶 液 中 目 标 物 的 保 留 时 间 相 比 较 ， 相 对 误 差 应 在 2 . 5 % 之 内 。 同 时 ， 在 扣 除 背 景 后 的 样 品 质 谱 图 中 ， 目 标 化 合 物 的 质 谱 定 量 和 定 性 离 子 均 出 现 ， 而 且 同 一 检 测 批 次 ， 对 同 一 化 合 物 ， 样 品 中 目 标 化 合 物 的 定 性 离 子 和 定 量 离 子 的 相 对 丰 度 比 与 质 量 浓 度 相 当 的 标 准 物 质 相 比 ， 其 允 许 偏 差 不 超 过 表 1 规 定 的 范 围 ， 则 可 判 断 样 品 中 存 在 目 标 化 合
45、物 。 表 1 目 标 化 合 物 多 反 应 离 子 监 测 信 息 表 单位: % 相对丰度 5 0 2 0 5 0 （包含） 1 0 2 0 （包含） 1 0 允许相对偏差 2 0 2 5 3 0 5 0 9 . 2 定 量 分 析 9 . 2 . 1 平 均 相 对 响 应 因 子 （ R R F ） 法 9 . 2 . 1 . 1 校 准 系 列 第 点 中 目 标 化 合 物 的 相 对 响 应 因 子 （ R R F i ） ， 按 照 公 式 （ 1 ） 计 算 ： i I S i i I S i i A R R F A . . . . . . . . . . . . . .
46、. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ( 1 ) 式 中 ： R R F i - 校 准 曲 线 系 列 中 第 i 点 目 标 化 合 物 的 相 对 响 应 因 子 ； A i - 校 准 曲 线 系 列 中 第 i 点 目 标 化 合 物 定 量 离 子 的 响 应 值 ； A I S i - 校 准 曲 线 系 列 中 第 i 点 与 目 标 化 合 物 相
47、对 应 内 标 定 量 离 子 的 响 应 值 ； I S i - 校 准 曲 线 系 列 中 内 标 物 的 质 量 浓 度 ， 单 位 为 ： g / L ； i - 校 准 曲 线 系 列 中 第 i 点 目 标 化 合 物 的 质 量 浓 度 ， 单 位 为 ： g / L 。 9 . 2 . 1 . 2 校 准 曲 线 系 列 中 目 标 化 合 物 的 平 均 响 应 因 子 ( R R F ) ， 按 照 公 式 （ 2 ） 计 算 ： 1 n i i R R F R R F n . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
48、. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ( 2 ) 式 中 ： R R F - 校 准 曲 线 系 列 中 目 标 化 合 物 的 平 均 响 应 因 子 ， 无 量 纲 ； R R F i - 校 准 曲 线 系 列 中 第 i 点 目 标 化 合 物 的 相 对 响 应 因 子 ， 无 量 纲 ； n - 校 准 曲 线 系 列 点 数 。 9 . 2 . 1 . 3 土 壤 样 品 中 的 目 标 化 合 物 含 量 w
49、i （ g / k g ） ， 按 照 公 式 （ 3 ） 进 行 计 算 : x I S x I S i dm m w R R F A V A w . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ( 3 ) 式 中 ： w i - 土 壤 样 品 中 第 i 种 目 标 物 的 浓 度 ， 单 位 为 ： g / k g ； A x - 试 样 中 目 标 化 合 物 定 量 离 子 的 峰 面 积 ；D B 6 1 / T 1 4 2 3 2 0 2 1 6 A I S - 试 样 中 内 标 化 合 物 定 量 离 子 的 峰 面 积 ； I S - 试 样 中 内 标 物 的 浓 度 ， 单 位 为 ： g / L ； R R F - 校 准 曲 线 系 列 中 目 标 化 合 物 的 平 均 响 应 因 子 ； V x - 土 壤 试 样 定 容 体 积 ， 单 位 为 ： m L ； m - 土 壤 样 品 湿 重 ， 单 位 为 ： g ； w d m - 土 壤 干 物 质 含 量 ， 单 位 为 ： %
